孔徑為 3nm_15nm。
[0024] 上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述步驟四包括：
[0025] 采用含有鎳的可溶性鹽的溶液對(duì)催化劑載體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置 5h-10h晾干，在100°C _140°C干燥3h-5h，最后在400°C _550°C焙燒3h-6h，得到催化劑中間 體；
[0026] 采用含有鐵的可溶性鹽的溶液對(duì)催化劑中間體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜 置5h-10h晾干，在100°C _140°C干燥3h-5h，最后在400°C _550°C焙燒3h-6h，得到負(fù)載含 有氧化鎳和氧化鐵的雙金屬活性組分的低溫硫醇硫醚化催化劑。
[0027] 上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述鎳的可溶性鹽包括硝酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳、乙酸 鎳、草酸鎳、乙酰丙酮鎳中的一種或幾種的組合。
[0028] 上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述鐵的可溶性鹽包括硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵、乙酸 鐵、草酸鐵、草酸鐵銨、乙酰丙酮鐵中的一種或幾種的組合。
[0029] 上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述雙金屬活性組分含量為所得到的低溫硫醇硫醚 化催化劑的8wt%-40wt%，其鎳鐵的摩爾比為（0.2-1) : 1。在制備時(shí)，按照上述質(zhì)量百分含 量及摩爾比調(diào)節(jié)鎳和鐵的可溶性鹽溶液的濃度。
[0030] 本發(fā)明還提供一種上述的制備方法得到的低溫硫醇硫醚化催化劑，其比表面積為 100m 2/g_280m2/g，孔徑為 3nm_9nm。
[0031] 上述的低溫硫醇硫醚化催化劑在使用前需用含硫化合物的物料進(jìn)行預(yù)硫化，所述 含硫化合物的物料為含有5wt%-10wt%的硫化氫的氫氣或者含有l(wèi)wt%_5wt%的二硫化碳或 二甲基二硫的石腦油餾分。
[0032] 本發(fā)明的突出效果為：
[0033] 本發(fā)明所提供的制備方法得到的低溫硫醇硫醚化催化劑具有適宜的孔結(jié)構(gòu)分布 和活性金屬分散度，具有制備工藝簡(jiǎn)單，低溫硫醚化脫硫醇活性高，不會(huì)引起不飽和烯烴發(fā) 生飽和等優(yōu)點(diǎn)，在液化石油氣硫醚化脫硫醇反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的硫醇轉(zhuǎn)移性能，同時(shí)對(duì)原 料適應(yīng)性強(qiáng)，對(duì)液化石油氣中微量的硫化氫、羰基硫等雜質(zhì)具有良好的脫除效果，能夠在低 溫溫度條件下，硫醚化脫除硫醇，催化效率高催化活性穩(wěn)定性高。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 以下便結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述，以使本發(fā)明技術(shù)方案更易于理解、 掌握。
[0035] 實(shí)施例1
[0036] 本實(shí)施例提供一種低溫硫醇硫醚化催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0037] 步驟一，將100g擬薄水鋁石和2. 5g田菁粉研磨混勻，加入75g濃度為5wt%的硝 酸水溶液混捏均勻，用擠條機(jī)制成直徑為2. 5_的三葉草形狀成型物；
[0038] 步驟二，將步驟一所得的三葉草形狀成型物在常溫下靜置IOh晾干，然后在120°C 干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C，焙燒5h，最后破碎并篩分成 4mm左右的短條狀顆粒，得到催化劑載體前體；
[0039] 步驟三，按液固比為6g/g的比例，將催化劑載體前體浸入到濃度為0. 2wt%的硝酸 水溶液中，然后放入襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，再將晶化釜放入高溫旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn)行水 熱處理，水熱處理的溫度為120°C，水熱處理的時(shí)間為12h ;
[0040] 對(duì)水熱處理后的催化劑載體前體進(jìn)行過(guò)濾，將過(guò)濾后的催化劑載體前體在常溫下 靜置IOh晾干，然后在120°C干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C， 焙燒4h，得到催化劑載體；
[0041] 步驟四，采用等體積浸漬法分步負(fù)載含鎳的鹽和含鐵的鹽：稱取38. 4g六水合硝 酸鎳溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鎳溶液，將該溶液緩慢滴入50g催化劑載體上，對(duì)載 體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置IOh晾干，之后在120°C干燥4h，最后在馬弗爐內(nèi)以 2°C /min的升溫速率升溫至500°C，焙燒3h，得到催化劑中間體；
[0042] 稱取30.0 g九水合硝酸鐵溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鐵溶液，將該溶液緩 慢滴入催化劑中間體上，對(duì)催化劑中間體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置l〇h，晾干，在 120°C干燥4h，最后在500°C焙燒3h得到負(fù)載有含有氧化鎳和氧化鐵的雙金屬活性組分的 低溫硫醇硫醚化催化劑A。
[0043] 實(shí)施例2
[0044] 本實(shí)施例提供一種低溫硫醇硫醚化催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0045] 步驟一，將100g擬薄水鋁石和2. 5g田菁粉研磨混勻，加入75g濃度為5wt%的硝 酸水溶液混捏均勻，用擠條機(jī)制成直徑為2. 5_的三葉草形狀成型物；
[0046] 步驟二，將步驟一所得的三葉草形狀成型物在常溫下靜置IOh晾干，然后在120°C 干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C，焙燒5h，最后破碎并篩分成 4mm左右的短條狀顆粒，得到催化劑載體前體；
[0047] 步驟三，按液固比為8g/g的比例，將催化劑載體前體浸入到濃度為0. 02wt%的硝 酸水溶液中，然后放入襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，再將晶化釜放入高溫旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn)行 水熱處理，水熱處理的溫度為180°C，水熱處理的時(shí)間為8h ;
[0048] 對(duì)水熱處理后的催化劑載體前體進(jìn)行過(guò)濾，將過(guò)濾后的催化劑載體前體在常溫下 靜置IOh晾干，然后在120°C干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C， 焙燒4h，得到催化劑載體；
[0049] 步驟四，采用等體積浸漬法分步負(fù)載含鎳的鹽和含鐵的鹽：稱取38. 4g六水合硝 酸鎳溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鎳溶液，將該溶液緩慢滴入50g催化劑載體上，對(duì)載 體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置IOh晾干，之后在120°C干燥4h，最后在馬弗爐內(nèi)以 2°C /min的升溫速率升溫至500°C，焙燒3h，得到催化劑中間體；
[0050] 稱取30.0 g九水合硝酸鐵溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鐵溶液，將該溶液緩 慢滴入催化劑中間體上，對(duì)催化劑中間體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置l〇h，晾干，在 120°C干燥4h，最后在500°C焙燒3h得到負(fù)載有含有氧化鎳和氧化鐵的雙金屬活性組分的 低溫硫醇硫醚化催化劑B。
[0051] 實(shí)施例3
[0052] 本實(shí)施例提供一種低溫硫醇硫醚化催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0053] 步驟一，將100g擬薄水鋁石和2. 5g田菁粉研磨混勻，加入75g濃度為5wt%的硝 酸水溶液混捏均勻，用擠條機(jī)制成直徑為2. 5_的三葉草形狀成型物；
[0054] 步驟二，將步驟一所得的三葉草形狀成型物在常溫下靜置IOh晾干，然后在120°C 干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C，焙燒5h，最后破碎并篩分成 4mm左右的短條狀顆粒，得到催化劑載體前體；
[0055] 步驟三，按液固比為10g/g的比例，將催化劑載體前體浸入到濃度為0. 3wt%的檸 檬酸水溶液中，然后放入襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，再將晶化釜放入高溫旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn) 行水熱處理，水熱處理的溫度為220°C，水熱處理的時(shí)間為8h ;
[0056] 對(duì)水熱處理后的催化劑載體前體進(jìn)行過(guò)濾，將過(guò)濾后的催化劑載體前體在常溫下 靜置IOh晾干，然后在120°C干燥3h，接著在馬弗爐中以2°C /min的升溫速率升溫至550°C， 焙燒4h，得到催化劑載體；
[0057] 步驟四，采用等體積浸漬法分步負(fù)載含鎳的鹽和含鐵的鹽：稱取38. 4g六水合硝 酸鎳溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鎳溶液，將該溶液緩慢滴入50g催化劑載體上，對(duì)載 體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置IOh晾干，之后在120°C干燥4h，最后在馬弗爐內(nèi)以 2°C /min的升溫速率升溫至500°C，焙燒3h，得到催化劑中間體；
[0058] 稱取30.0 g九水合硝酸鐵溶于35. Og去離子水中，配成硝酸鐵溶液，將該溶液緩 慢滴入催化劑中間體上，對(duì)催化劑中間體進(jìn)行等體積浸漬，然后在常溫下靜置l〇h，晾干，在 120°C干燥4h，最后在500°C焙燒3h得到負(fù)載有含有氧化鎳和氧化鐵的雙金屬活性組分的 低溫硫醇硫醚化催化劑C。
[0059] 實(shí)施例4
[0060] 本實(shí)施例提供一種低溫硫醇硫醚化催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0061] 步驟一，將100g擬薄水鋁石和2. 5g田菁粉研磨混勻，加入75g濃度為5wt%的硝 酸水溶液混捏均勻