一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及化工產品制造技術領域，具體涉及一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法。
【背景技術】
[0002]傳統(tǒng)聚氨酯樹脂大量用于制革，如人造革、合成革、二榔皮革等，一般有兩種加工方法，即干法和濕法。干法是指將聚氨酯樹脂直接涂刮于離型紙(又稱隔離紙)上，經烘箱干燥后再與基材貼合而成；濕法是指將聚氨酯樹脂直接涂刮于基材上(基材包括無紡布，棉布、尼龍布，二榔皮等)放入水槽凝固，用水洗出溶劑之后再經烘箱烘干而成。濕法相對于干法所制成之成品，有機溶劑殘留量低，屬于環(huán)保型合成革。
[0003]壓變革是指將制成的革進行高溫燙壓，使革面變色，目前一般采用干法聚氨酯合成革壓變，達到壓變效果。干法壓變樹脂是在普通革用聚氨酯樹脂中加入壓變助劑，在高溫和一定壓力下使表層變色。該方法存在如下不足之處:加工后殘留有機溶劑較多(300ppm左右)；壓變溫度高，需190°C以上；壓變后顏色不均勻，而且高溫壓變易致聚氨酯樹脂物性變化，甚至炭化。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法，工藝簡單，可操作性強，所制到的低溫濕法壓變樹脂具有低溫壓變效果好，壓變溫度低，顏色均勻，變色穩(wěn)定，殘留有機溶劑低等優(yōu)點。
[0005]為了實現上述目的，本發(fā)明采用的技術方案如下:
一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂，由以下組分及其質量份數加工而成:二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI) 8-10份、聚己二酸丁二醇酯多元醇(PBA) 12-16份、聚己內酯多元醇(PCL) 3-5份、乙二醇(EG)0.8-1份、1.4- 丁二醇(BG) 1-3份、壓變助劑0.2-0.4份、羥甲基改性硅油0.01-0.03份、二甲基甲酰胺(DMF) 68-70份。
[0006]一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，包括如下步驟:
1)將聚己二酸丁二醇酯多元醇、聚己內酯多元醇、28-31wt% 二甲基甲酰胺投入玻璃反應釜，升溫攪拌；
2)將12-17wt% 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜，恒溫反應，制成預聚物；
3)將乙二醇、1.4-丁二醇、39-41 wt% 二甲基甲酰胺投入反應釜，恒溫攪拌；
4)將83-88wt% 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中恒溫下進行增粘反應；
5)投入18-21wt% 二甲基甲酰，恒溫攪拌稀釋至設定理論固含量；
6)進行粘度測定，若粘度不合格，則補加二苯基甲烷二異氰酸酯增粘，粘度合格后降溫，加入羥甲基改性硅油、壓變助劑、剩余二甲基甲酰胺，攪拌，卸料，包裝，制成成品。
[0007]根據以上方案，所述步驟I)中升溫的溫度為60°C，攪拌時間為30分鐘。
[0008]根據以上方案，所述步驟2)中恒溫的溫度為80°C，反應時間為2.5小時。
[0009]根據以上方案，所述步驟3)中恒溫的溫度為80°C，攪拌時間為20分鐘。
[0010]根據以上方案，所述步驟4)中恒溫的溫度為80°C，反應時間為2小時。
[0011]根據以上方案，所述步驟5)中恒溫的溫度為80°C，攪拌時間為15分鐘，所述理論固含量為29-31%。
[0012]根據以上方案，所述步驟6)中降溫至50°C，攪拌時間為20分鐘，合格粘度為120000-150000 CPS/25°C，所述壓變助劑為有機硅類壓變助劑
本發(fā)明的有益效果是:
1)本發(fā)明的產品具有壓變溫度低，140-160°c即可壓燙變色，而且顏色均勻，變色穩(wěn)定;
2)本發(fā)明的產品有機溶劑低，經水洗后的合成革有機溶劑其殘留低到1ppm以下，可達歐洲環(huán)保要求殘留；
3)本發(fā)明的制備方法工藝簡單，可操作性強。
【具體實施方式】
[0013]下面結合實施例對本發(fā)明的技術方案進行說明。
[0014]實施例1:
本發(fā)明提供一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法，包括如下步驟:
1)將0.48 kg聚己二酸丁二醇酯多元醇、0.1 kg聚己內酯多元醇與0.6 kg 二甲基甲酰胺投入玻璃反應釜，升溫至60°C，攪拌30分鐘；
2)將0.05 kg 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜，升溫至80°C反應2.5小時，制成預聚物；
3)將0.86 kg 二甲基甲酰胺、0.03 kg乙二醇、0.053 kg 1.4-丁二醇投入反應釜，恒溫80 °C，攪拌20分鐘；
4)分三次將0.27 kg二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中進行增粘反應，檢測粘度，粘度不合格，繼續(xù)加入少量二苯基甲烷二異氰酸酯，進行增粘反應，直至粘度合格，恒溫80°C，反應共2小時；
5)投入0.4 kg 二甲基甲酰胺，恒溫80°C，攪拌稀釋15分鐘，至設定理論固含量30% ;
6)再次進行粘度測定，粘度為130000CPS/25°C，合格，降溫至50°C，加入0.004 kg羥甲基改性硅油、0.009 kg有機硅類壓變助劑、0.26 kg 二甲基甲酰胺，攪拌20分鐘、卸料、包裝，制成成品。
[0015]實施例2:
本發(fā)明提供一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法，包括如下步驟:
1)將0.6 kg聚己二酸丁二醇酯多元醇、0.25 kg聚己內酯多元醇與1.05 kg 二甲基甲酰胺投入玻璃反應釜，升溫至60°C，攪拌30分鐘；
2)將0.05 kg 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜，升溫至80°C反應2.5小時，制成預聚物；
3)將1.4 kg 二甲基甲酰胺、0.04 kg乙二醇、0.15 kg 1.4-丁二醇投入反應釜，恒溫80 °C，攪拌20分鐘；
4)分三次將0.336 kg 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中進行增粘反應，檢測粘度，粘度不合格，繼續(xù)加入少量二苯基甲烷二異氰酸酯，進行增粘反應，直至粘度合格，恒溫80°C，反應共2小時；
5)投入0.7 kg 二甲基甲酰胺，恒溫80°C，攪拌稀釋15分鐘，至設定理論固含量29% ;
6)再次進行粘度測定，粘度為1200000?3/25°0，合格，降溫至50°0，加入0.005 kg羥甲基改性硅油、0.01 kg有機硅類壓變助劑、0.35 kg 二甲基甲酰胺，攪拌20分鐘、卸料、包裝，制成成品。
[0016]實施例3:
本發(fā)明提供一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法，包括如下步驟:
1)將0.64 kg聚己二酸丁二醇酯多元醇、0.12 kg聚己內酯多元醇與0.84 kg 二甲基甲酰胺投入玻璃反應釜，升溫至60°C，攪拌30分鐘；
2)將0.06 kg 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜，升溫至80°C反應2.5小時，制成預聚物；
3)將1.12 kg 二甲基甲酰胺、0.04 kg乙二醇、0.12 kg 1.4-丁二醇投入反應釜，恒溫80 °C，攪拌20分鐘；
4)分三次將0.3 kg 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中進行增粘反應，檢測粘度，粘度不合格，繼續(xù)加入少量二苯基甲烷二異氰酸酯，進行增粘反應，直至粘度合格，恒溫80°C，反應共2小時；
5)投入0.56 kg 二甲基甲酰胺，恒溫80°C，攪拌稀釋15分鐘，至設定理論固含量31% ;
6)再次進行粘度測定，粘度為1500000?3/25°0，合格，降溫至50°0，加入0.012 kg羥甲基改性硅油、0.02 kg有機硅類壓變助劑、0.28 kg 二甲基甲酰胺，攪拌20分鐘、卸料、包裝，制成成品。
[0017]以上實施例僅用以說明而非限制本發(fā)明的技術方案，盡管上述實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領域的相關技術人員應當理解:可以對本發(fā)明進行修改或者同等替換，但不脫離本發(fā)明精神和范圍的任何修改和局部替換均應涵蓋在本發(fā)明的權利要求范圍內。
【主權項】
1.一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂，其特征在于，由以下組分及其質量份數加工而成:二苯基甲烷二異氰酸酯8-10份、聚己二酸丁二醇酯多元醇12-16份、聚己內酯多元醇3-5份、乙二醇0.8-1份、1.4- 丁二醇1-3份、壓變助劑0.2-0.4份、羥甲基改性硅油0.01-0.03份、二甲基甲酰胺68-70份。
2.根據權利要求1所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 1)將聚己二酸丁二醇酯多元醇、聚己內酯多元醇、28-31wt% 二甲基甲酰胺投入玻璃反應釜，升溫攪拌； 2)將12-17wt% 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜，恒溫反應，制成預聚物； 3)將乙二醇、1.4-丁二醇、39-41 wt% 二甲基甲酰胺投入反應釜，恒溫攪拌； 4)將83-88wt% 二苯基甲烷二異氰酸酯投入反應釜中恒溫下進行增粘反應； 5)投入18-21wt% 二甲基甲酰，恒溫攪拌稀釋至設定理論固含量； 6)進行粘度測定，若粘度不合格，則補加二苯基甲烷二異氰酸酯增粘，粘度合格后降溫，加入羥甲基改性硅油、壓變助劑、剩余二甲基甲酰胺，攪拌，卸料，包裝，制成成品。
3.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中升溫的溫度為60°C，攪拌時間為30分鐘。
4.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中恒溫的溫度為80°C，反應時間為2.5小時。
5.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中恒溫的溫度為80°C，攪拌時間為20分鐘。
6.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中恒溫的溫度為80°C，反應時間為2小時。
7.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟5)中恒溫的溫度為80°C，攪拌時間為15分鐘，所述理論固含量為29-31%。
8.根據權利要求2所述的環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟6)中降溫至50°C，攪拌時間為20分鐘，合格粘度為120000-150000 CPS/25°C，所述壓變助劑為有機硅類壓變助劑。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種環(huán)保型革用低溫濕法壓變聚氨酯樹脂及其制備方法，由以下組分及其質量份數加工而成：二苯基甲烷二異氰酸酯8-10份、聚己二酸丁二醇酯多元醇12-16份、聚己內酯多元醇3-5份、乙二醇0.8-1份、1.4-丁二醇1-3份、壓變助劑0.2-0.4份、羥甲基改性硅油0.01-0.03份、二甲基甲酰胺68-70份。本發(fā)明的制備方法，工藝簡單，可操作性強，所制到的低溫濕法壓變樹脂具有低溫壓變效果好，壓變溫度低，顏色均勻，變色穩(wěn)定，殘留有機溶劑低等優(yōu)點。
【IPC分類】D06N3-14, C08G18-32, C08G18-76, C08G18-66, C08G18-42, C08G18-12
【公開號】CN104844780
【申請?zhí)枴緾N201510264873
【發(fā)明人】郭孟姣, 周維求, 賴劍強, 譚中華, 何旭明
【申請人】佛山市高明恒祥化工樹脂有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年5月22日