專利名稱：一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法
一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法技術(shù)領(lǐng)城本發(fā)明涉及一種在醚化催化劑的催化作用下，烴類原料與脂肪醇在催 化裂化穩(wěn)定塔中發(fā)生醚化反應(yīng)的方法。
背景技術(shù)：
近年來隨著環(huán)境保護(hù)法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界各國和地區(qū)對于汽油中烯 烴含量的限制也日趨嚴(yán)格，而市場對于高標(biāo)號汽油的需要也隨著汽車市場的發(fā)展不斷增加。我國從2003年1月開始，在全國范圍內(nèi)實(shí)施《車用無鉛 汽油》的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB 17930-1999 ),此標(biāo)準(zhǔn)限制烯烴含量不大于35體積 %，預(yù)計(jì)此限制今后還會(huì)進(jìn)一步降低。我國近80%汽油來自催化裂化工藝， 其余汽油組分較少，調(diào)和能力差；我國催化裂化汽油呈現(xiàn)高烯烴、低芳烴 含量的特征，烯烴含量通常在40~50體積％左右，芳烴含量不到20體積 %，基本上沒有含氧化合物。而將烯烴組分與脂肪醇進(jìn)行反應(yīng)生成相應(yīng)的 醚，是降低汽油中的烯烴含量和蒸汽壓，提高汽油辛烷值，改善汽油質(zhì)量 的有步文方法。目前已有比較成熟的異丁烯醚化技術(shù)、C5餾分醚化技術(shù)和輕汽油醚化 技術(shù)，工業(yè)上絕大多數(shù)是以強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為醚化催化劑，也有少 量的工業(yè)應(yīng)用是以負(fù)載型的雜多酸為醚化催化劑。典型的醚化工藝通常包 括原料凈化、醚化反應(yīng)和曱醇回收等幾個(gè)部分。二烯烴和堿氮是醚化催化 劑的毒物，因此對于從全餾分汽油中切割出的醚化原料有嚴(yán)格要求?，F(xiàn)有 Cs餾分醚化技術(shù)和輕汽油醚化技術(shù)都是先從全餾分汽油中切割出相應(yīng)組分 作為醚化原料，醚化原料一般再通過堿洗脫疏，水洗脫堿氮，選擇性加氮 脫二烯烴等預(yù)處理后，再進(jìn)行醚化反應(yīng)。由于現(xiàn)有技術(shù)的工藝步驟較多， 需要重復(fù)冷卻、降壓、加熱和升壓，所以操作能耗高。US 5015782 7>開了一種生產(chǎn)醚類4匕合物的工藝方法，該方法以d及 C4以上的異構(gòu)烯烴為醚化原料采用兩段法工藝流程，在第一段為兩個(gè)串聯(lián) 的固定床反應(yīng)器，以酸性的中孔分子篩作為催化劑，第二段為催化蒸餾塔， 以強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為醚化催化劑，水洗后的醚化原料在第 一段進(jìn)行 部分醚化反應(yīng)，同時(shí)脫除堿氮、二烯烴和金屬等雜質(zhì)，隨后在第二段進(jìn)行進(jìn)一步醚化，最后得到曱基叔丁基醚(MTBE)。該方法是一個(gè)獨(dú)立的醚化 工藝過程，沒有與催化裂化工藝進(jìn)行結(jié)合。US 5188725公開了 一種流化催化裂化工藝與醚化反應(yīng)組合的方法，該 方法是一個(gè)連續(xù)的多步驟工藝方法，主要包括重質(zhì)烴類原料在第一流化床 催化裂化、催化裂化催化劑再生、烯烴物料在第二流化床醚化、向第二流 化床補(bǔ)充新鮮催化劑和抽出第二流化床部分失活的催化劑到第 一流化床反 應(yīng)器等步驟。在第一流化床主要采用大孔沸石催化劑，第二流化床主要采 用中孔沸石催化劑。此外，烯烴物料在進(jìn)行醚化反應(yīng)前要經(jīng)過水洗的預(yù)處 理步驟。該方法流程復(fù)雜，工藝步驟多。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系 統(tǒng)集成的醚化方法。本發(fā)明提供的方法是烴類醚化原料與脂肪醇混合后進(jìn)入催化裂化穩(wěn)定 塔，在催化裂化穩(wěn)定塔的反應(yīng)段與醚化催化劑接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，分離 所得的液化氣由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫?，在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物 的穩(wěn)定汽油，所述的醚化催化劑選自強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩催化 劑和雜多酸催化劑中的 一種或幾種。本發(fā)明將醚化反應(yīng)過程與現(xiàn)有的催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)進(jìn)行了有效地 結(jié)合，充分利用了催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)具有的溫度、壓力、傳質(zhì)和傳熱 條件來進(jìn)行醚化反應(yīng)，不但為企業(yè)節(jié)約巨大的能耗和操作成本，而且得到 了烯烴含量降低、辛烷值提高以及蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。本發(fā)明對于國 內(nèi)催化裂化汽油烯烴含量較高這一特點(diǎn)具有較好的適應(yīng)性，可為煉廠生產(chǎn) 高標(biāo)號汽油提供更多的操作靈活性。


附圖是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法的流程 示意圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法是烴類醚化 原料與脂肪醇混合后進(jìn)入催化裂化穩(wěn)定塔，在催化裂化穩(wěn)定塔的反應(yīng)段與醚化催化劑接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，分離所得的液化氣由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫剑?在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油，所述的醚化催化劑選自 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩催化劑和雜多酸催化劑中的 一種或幾種。 本發(fā)明所述的催化裂化包括催化裂化家族的所有工藝，如流化催化裂化(FCC )、渣油催化裂化(RFCC )、催化裂解(DCC )、催化熱裂解(CPP )、 多產(chǎn)氣體和汽油催化裂化(MGG)、多產(chǎn)異構(gòu)烯烴催化裂化(MIO)、多產(chǎn) 異構(gòu)烷烴催化裂化(MIP)、多產(chǎn)氣體和柴油催化裂化(MGD)等?；舅?有的催化裂化工藝都由反應(yīng)再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)三部分組 成。在各種型式的催化裂化工藝裝置中，分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)都是一 樣的，吸收穩(wěn)定系統(tǒng)通常包括吸收塔、解吸塔和穩(wěn)定塔，主要作用是利用 吸收和精餾的方法將富氣和粗汽油分離成干氣(《C2)、液化氣(CV C4) 和穩(wěn)定汽油。常規(guī)的穩(wěn)定塔就是一個(gè)精餾塔，來自解吸塔的脫乙烷汽油在 穩(wěn)定塔進(jìn)行分餾，塔頂產(chǎn)品是液化氣，塔底產(chǎn)品是蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。 本發(fā)明所述的催化裂化穩(wěn)定塔包括上述催化裂化家族所有工藝裝置的穩(wěn)定 塔。所述的烴類醚化原料中至少含有一種叔碳烯烴。所述的叔碳烯烴是指 雙鍵位于叔碳原子上的單烯烴，如C4僅有一種叔碳烯烴，即異丁烯，C5 有兩種叔碳烯烴，即2-甲基-2-丁烯和2-甲基-l-丁烯，而Q有8種叔碳烯 烴，C7則有22種叔碳烯烴。叔碳烯烴與脂肪醇在催化劑的作用下可發(fā)生 醚化反應(yīng)生成低蒸汽壓和高辛烷值的醚類化合物，反應(yīng)式如下所示CH3OH + R產(chǎn)式中R,為C。H2n、 R2和R3為烷基。例如，異丁烯與曱醇反應(yīng)生成曱基叔 丁基醚(MTBE); 2-曱基-2 丁烯或2-曱基-l-丁烯與甲醇反應(yīng)生成曱基叔戊 基醚(TAME); Q叔碳烯烴與甲醇反應(yīng)可生成4種醚類化合物；(:7叔碳烯 烴與甲醇反應(yīng)可生成11種醚類化合物。由于Q以上的叔碳烯烴在汽油中 含量低，反應(yīng)活性低，在本發(fā)明的醚化過程中可以忽略。所述的烴類醚化原料選自液化氣、Cs餾分、催化裂化汽油和裂解汽油 中的一種或幾種。所述的液化氣是指從煉廠氣得到C3、 Q組分，優(yōu)選從催 化裂化副產(chǎn)物和/或裂解副產(chǎn)物分離出的含有四個(gè)碳原子的混合物，或者異丁烯；C5餾分是指從催化裂化副產(chǎn)物和/或裂解副產(chǎn)物中分離出的含有五個(gè) 碳原子的混合物；所述的催化裂化汽油是指來自催化裂化家族工藝的全餾 分汽油、脫乙烷汽油、穩(wěn)定汽油和輕汽油(《:105。C)中的一種或幾種的混 合物；所述的裂解汽油是指來自蒸汽裂解制乙烯裝置的汽油餾分。在催化裂化汽油和裂解汽油中含有大量的C4 C7多種叔碳烯烴，是很好的醚化原料。本發(fā)明所采用的催化裂化穩(wěn)定塔內(nèi)設(shè)有反應(yīng)段以及精餾段和/或提餾 段，精餾段位于反應(yīng)段的上方，提餾段位于反應(yīng)段的下方。所述的塔可以 是各種型式的填料塔、篩板塔、浮閥塔、柵板塔或其組合。在反應(yīng)段內(nèi)裝 填有醚化催化劑，醚化原料中的叔碳烯烴與脂肪醇在進(jìn)行醚化反應(yīng)的同時(shí)， 其反應(yīng)物和生成物也進(jìn)行了分離，最終由塔頂?shù)玫搅薈3、 C4等輕組分，C5 以上的重組分包括醚類化合物則由塔底抽出。所述的催化裂化穩(wěn)定塔的反應(yīng)段設(shè)有2 ~ 6個(gè)脂肪醇進(jìn)料口 。在本發(fā)明 中， 一部分脂肪醇是與烴類醚化原料混合后一起進(jìn)入穩(wěn)定塔，另一部分脂 肪醇則是由不同進(jìn)料口進(jìn)入穩(wěn)定塔內(nèi)。脂肪醇加入方式和加入量由產(chǎn)物中 所需要的醚類化合物的量所決定，并且脂肪醇最終被完全消耗，在最終產(chǎn) 物中不含有脂肪醇。所述的催化裂化穩(wěn)定塔中醇/烴質(zhì)量比(脂肪醇/烴類醚化原料質(zhì)量比) 為0.1 -0.6，塔頂溫度為40 60。C,塔底溫度為140~ 170。C,塔壓力為0.9 ~ 1.7MPa,以烴類醚化原料計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速為l.O-SO.Oh:反應(yīng)段溫 度由穩(wěn)定塔自然溫度梯度分配所決定。所述的脂肪醇選自曱醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種，優(yōu)選甲醇。本發(fā)明所采用的醚化催化劑是選自強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩催 化劑和雜多酸催化劑中的一種或幾種。所述的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂優(yōu)選 大孔型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，其為經(jīng)磺化處理的大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的苯乙烯 和二乙烯苯的共聚物。所述的雜多酸催化劑是指雜多酸及其相應(yīng)的負(fù)栽型 催化劑。所述的分子篩催化劑包括分子篩、無機(jī)氧化物和任選的粘土，各組分 的含量分別為沸石10~50重％、無4幾氧化物5 ~90重％、粘土0 70重 %。本發(fā)明中所采用的分子篩催化劑可以是工業(yè)使用的各種牌號的催化裂化催化劑，或是具有催化裂化作用的相似催化劑。當(dāng)以分子篩催化劑作為 醚化催化劑時(shí)，優(yōu)選自身催化裂化反應(yīng)系統(tǒng)所采用的催化裂化催化劑。所述的分子篩選自FAU型分子篩、MFI型分子篩和BEA型分子篩中 的一種或幾種。FAU型分子篩包括Y型、X型和A型，常用的是多種類型 的Y型分子篩；MFI結(jié)構(gòu)的分子篩包括ZSM-5、鈦硅型分子篩等，常用的 是ZSM-5型分子篩；BEA型為硅鋁型的Beta分子篩。所述的分子篩是選自H型分子篩、Na型分子篩和離子交換分子篩中的 一種或幾種。所述的離子交換分子篩是指以選自稀土、第IB族和第VIII 族中任一金屬離子進(jìn)行過離子交換的分子篩。以Y型分子篩為例，可以是 Y型分子篩、NaY型分子篩、稀土Y型分子篩(REY)、稀土氫Y型分子 篩(REHY )、超穩(wěn)Y型分子篩(USY )和稀土超穩(wěn)Y型分子篩(REUSY ) 中的 一種或幾種的混合物。所述無機(jī)氧化物作為粘接劑，選自二氧化硅(Si02)和/或三氧化二鋁 (A1203 )。所述的分子篩催化劑失活后去催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng)進(jìn)行再生。以分 子篩催化劑作為醚化催化劑時(shí)，其失活的原因主要是積炭和堿氮在醚化催 化劑上的吸附，因此可以將失活后的分子篩催化劑送入FCC反應(yīng)再生系統(tǒng) 中進(jìn)行再生。這樣既可以解決醚化催化劑的失活問題，又充分利用了現(xiàn)有 的催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng)，進(jìn)一步降低了能耗與物耗。下面結(jié)合附圖對本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說明。 本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法工藝流程描述 如下來自管線1的烴類醚化原料與來自管線2的脂肪醇混合后經(jīng)管線3 進(jìn)入催化裂化穩(wěn)定塔5,在催化裂化穩(wěn)定塔5的反應(yīng)段6與醚化催化劑接 觸反應(yīng)并進(jìn)行分離，新補(bǔ)充的脂肪醇由管線4進(jìn)入反應(yīng)段6，與未反應(yīng)的 叔碳烯烴接觸進(jìn)行進(jìn)一步醚化反應(yīng)。催化裂化穩(wěn)定塔5分離所得的C4組分 由管線7從催化裂化穩(wěn)定塔5的塔頂抽出，經(jīng)冷凝器8冷凝后， 一部分經(jīng) 管線IO作為塔頂回流返回塔頂，另一部分經(jīng)管線9作為液化氣抽出裝置。 催化裂化穩(wěn)定塔5分離所得的C5以上組分和醚類化合物的混合物由塔底經(jīng) 管線11抽出，經(jīng)再沸器12加熱后， 一部分塔底混合物經(jīng)管線14返回塔底， 另一部分則依次經(jīng)管線13、冷凝器15、管線16作為穩(wěn)定汽油抽出裝置。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)(1) 采用本發(fā)明提供的方法，可為企業(yè)節(jié)約大量的能耗和操作成本。 本發(fā)明將醚化反應(yīng)過程與現(xiàn)有的催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)進(jìn)行了有效地結(jié) 合，充分利用了催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)具有的溫度、壓力、傳質(zhì)和傳熱條 件來進(jìn)行醚化反應(yīng)，既省去了現(xiàn)有技術(shù)中的原料切割步驟和原料預(yù)處理步 驟，同時(shí)生產(chǎn)出來的醚類化合物直接進(jìn)入汽油池，減少了后續(xù)調(diào)和過程需 要的操作成本。此外，如果采用分子篩催化劑作為醚化催化劑，還可利用 催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng)進(jìn)行分子篩催化劑的再生，能更進(jìn)一步降低能耗和 物耗。(2) 采用本發(fā)明提供的方法可得到烯烴含量降低、辛烷值提高以及蒸 汽壓合格的穩(wěn)定汽油。本發(fā)明對于國內(nèi)催化裂化汽油烯烴含量較高這一特 點(diǎn)具有較好的適應(yīng)性，可為煉廠生產(chǎn)高標(biāo)號汽油提供更多的操作靈活性。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明 的內(nèi)容。實(shí)施例在一個(gè)小型模擬穩(wěn)定塔裝置上進(jìn)行，高度2.0m，反應(yīng)段0.8m， 提餾段0.6m,精餾段0.6m，精餾段和提餾段裝填拉西環(huán)填料，反應(yīng)段裝填 醚化催化劑。對比例在同樣的模擬穩(wěn)定塔裝置上進(jìn)行，但塔內(nèi)僅有精餾段 和提餾段，不設(shè)反應(yīng)段。實(shí)施例所用的醚化催化劑A為分子篩催化劑，其組成USY為50重量 %,硅溶膠為15重量％，高嶺土為35重量％。實(shí)施例所用的工業(yè)牌號為 DOCP催化裂化催化劑、工業(yè)牌號為CGP-1催化裂化催化劑、工業(yè)牌號為強(qiáng)酸I3C性陽離子交換樹脂Amberlyst35為羅姆哈斯廠生產(chǎn)，實(shí)施例所用脂肪醇為 曱醇，為分析純。實(shí)施例1本實(shí)施例采用的烴類醚化原料是含有20%異丁烯的Q餾分，Ct餾分與 曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與醚化催化劑A接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾， 由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫綒怏w組分，在穩(wěn)定塔的塔底得到MTBE。操作條件為 醇/烯質(zhì)量比為0.5,塔頂溫度為40°C,塔底溫度為140°C，反應(yīng)段入口溫度120。C，塔壓力為1.5MPa，；荅頂回流比為6,以C4餾分計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重 量空速為2.011-1，反應(yīng)結(jié)果為曱醇轉(zhuǎn)化率100%,生成MTBE選擇性〉990/0。實(shí)施例2本實(shí)施例采用的烴類醚化原料是含有20%異丁烯的C/溜分，C4餾分與 曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與催化裂化催化劑DOCP接觸反應(yīng)并進(jìn) 行分餾，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫綒怏w組分，在穩(wěn)定塔的塔底得到MTBE。操 作條件為醇/烯質(zhì)量比為0.5,塔頂溫度為60°C，塔底溫度為140°C,反 應(yīng)段入口溫度120。C，塔壓力為L5MPa，塔頂回流比為5,以(34餾分計(jì)， 進(jìn)料液時(shí)重量空速為2.0h—\反應(yīng)結(jié)果為曱醇轉(zhuǎn)化率100%，生成MTBE選 擇性>99%。對比例1本對比例說明在常規(guī)催化裂化穩(wěn)定塔的操作情況，所用原料是催化裂 化脫乙烷汽油原料1。催化裂化脫乙烷汽油在穩(wěn)定塔內(nèi)進(jìn)行分餾，由塔頂 得到液化氣，由塔底得到穩(wěn)定汽油，操作條件為塔頂溫度為50°C，塔底溫 度為160°C，塔壓力為1.5MPa，塔頂回流比為5,所得的穩(wěn)定汽油中烯烴 含量為48體積％，辛烷值為88。實(shí)施例3本實(shí)施例所用的烴類醚化原料是與對比例1相同的催化裂化脫乙烷汽 油1,催化裂化脫乙烷汽油與曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與催化裂 化催化劑GOR-II接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫揭夯瘹?，在穩(wěn) 定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油。操作條件為醇/烴質(zhì)量比為 0.2，塔頂溫度為40。C,塔底溫度為160°C，反應(yīng)段入口溫度120°C，塔壓 力為1.5MPa，塔頂回流比為5,以脫乙烷汽油計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速為 2.0h"。反應(yīng)結(jié)果為所得的穩(wěn)定汽油中烯烴含量為35體積％，辛烷值為90,與 對比例1相比，烯烴含量降低了 13%,辛烷值提高了2個(gè)單位。對比例2本對比例說明在常規(guī)催化裂化穩(wěn)定塔的操作情況，所用原料是催化裂 化脫乙烷汽油原料2。催化裂化脫乙烷汽油在穩(wěn)定塔內(nèi)進(jìn)行分餾，由塔頂?shù)玫揭夯瘹?，由塔底得到穩(wěn)定汽油，操作條件為塔頂溫度為40°C,塔底溫 度為170°C，塔壓力為1.7MPa，塔頂回流比為5,所得的穩(wěn)定汽油中烯烴 含量為50體積％，辛烷值為88。實(shí)施例4本實(shí)施例所用的烴類醚化原料是與對比例2相同的催化裂化脫乙烷汽 油原料2,催化裂化脫乙烷汽油與甲醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與催 化裂化催化劑DOCP接觸反應(yīng)并進(jìn)行分鎦，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫揭夯瘹猓?在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油。操作條件為醇/烴質(zhì)量 比為0.3,塔頂溫度為50。C，塔底溫度為17()。C,反應(yīng)段入口溫度IO(TC， i荅壓力為1.5MPa， i荅頂回流比為5，以脫乙烷汽油計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速 為6.0h人反應(yīng)結(jié)果為所得的穩(wěn)定汽油中烯烴含量為32體積％，辛烷值為91，與 對比例2相比，烯烴含量降低了 18%，辛烷值提高了3個(gè)單位。實(shí)施例5本實(shí)施例所用的烴類醚化原料是與對比例2相同的催化裂化脫乙烷汽 油原料2,催化裂化脫乙烷汽油與曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與催 化裂化催化劑CGP-1接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫揭夯瘹猓?在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油。操作條件為醇/烴質(zhì)量 比為0.3，塔頂溫度為50。C,塔底溫度為17()°C，反應(yīng)段入口溫度IO(TC， 塔壓力為l.OMPa,塔頂回流比為5，以脫乙烷汽油計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速 為4.0h"。反應(yīng)結(jié)果為所得的穩(wěn)定汽油中烯烴含量為30體積％，辛烷值為91，與 對比例2相比，烯烴含量降低了 20%，辛烷值提高了3個(gè)單位。實(shí)施例6本實(shí)施例所用的烴類醚化原料是與對比例2相同的催化裂化脫乙烷汽 油原料2,催化裂化脫乙烷汽油與曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與 Amberlyst35接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫揭夯瘹?，在穩(wěn)定塔 的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油。操作條件為醇/烴質(zhì)量比為0.3, 塔頂溫度為50°C，塔底溫度為170°C，反應(yīng)段入口溫度80°C，塔壓力為 1.7MPa,塔頂回流比為5，以脫乙烷汽油計(jì):，進(jìn)料液時(shí)重量空速為4.0h"。反應(yīng)結(jié)果為所得的穩(wěn)定汽油中烯烴含量為25體積％，辛烷值為92,與 對比例2相比，烯烴含量降低了 25%，辛烷值提高了4個(gè)單位。實(shí)施例7本實(shí)施例所用的烴類醚化原料是與對比例2相同的催化裂化脫乙烷汽油原料2，催化裂化脫乙烷汽油與曱醇混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔，在反應(yīng)段與DOCP接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫揭夯瘹?，在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油。操作條件為醇/烴質(zhì)量比為0.3,塔頂溫度為50。C，塔底溫度為170。C，反應(yīng)段入口溫度80。C，塔壓力為L7MPa，塔頂回流比為5，以脫乙烷汽油計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速為18.0h"。反應(yīng)結(jié)果為所得的穩(wěn)定汽油中烯烴含量為31體積％，辛烷值為91，與 對比例2相比，烯烴含量降低了 19%，辛烷值提高了3個(gè)單位。
權(quán)利要求
1. 一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法，其特征在于烴類醚化原料與脂肪醇混合后進(jìn)入催化裂化穩(wěn)定塔，在催化裂化穩(wěn)定塔的反應(yīng)段與醚化催化劑接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，分離所得的液化氣由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫剑诜€(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油，所述的醚化催化劑選自強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩催化劑和雜多酸催化劑中的一種或幾種。
2、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的烴類醚化原料中至 少含有一種叔碳烯烴。
3、 按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的烴類醚化原料 選自液化氣、Cs餾分、催化裂化汽油和裂解汽油中的一種或幾種。
4、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化裂化穩(wěn)定塔內(nèi) 設(shè)有反應(yīng)段以及精餾段和/或提餾段，精餾段位于反應(yīng)段的上方，提餾段位 于反應(yīng)段的下方。
5、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化裂化穩(wěn)定塔的 反應(yīng)段設(shè)有2 ~ 6個(gè)脂肪醇進(jìn)料口 。
6、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化裂化穩(wěn)定塔中 醇/烴質(zhì)量比為0.1 ~0.6，塔頂溫度為40~60°C,塔底溫度為140~170°C， 塔壓力為0.9~1.7MPa，以烴類醚化原料計(jì)，進(jìn)料液時(shí)重量空速為1.0~ 20.0h"。
7、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的脂肪醇選自甲醇、 乙醇和丙醇中的一種或幾種。
8、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的分子篩催化劑包括 分子篩、無機(jī)氧化物和任選的粘土，各組分的含量分別為分子篩10~50 重％、無沖幾氧化物5 ~ 90重％、粘土0~70重％。
9、 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的分子篩選自FAU 型分子篩、MFI型分子篩和BEA型分子篩中的一種或幾種。
10、 按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的分子篩是選自H 型分子篩、Na型分子篩和離子交換分子篩中的一種或幾種。
11、 按照權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于所述的離子交換分子篩 是指以選自稀土、第IB族和第VIII族中任一金屬離子進(jìn)行過離子交換的 分子篩。
12、 按照權(quán)利要求8所述的方法，所述的無機(jī)氧化物選自二氧化硅和/ 或三氧化二鋁。
13、 按照4又利要求8所述的方法，其特4正在于所述的分子篩催化劑失 活后去催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng)進(jìn)行再生。
全文摘要
一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的醚化方法，烴類醚化原料與脂肪醇混合后進(jìn)入催化裂化穩(wěn)定塔，在催化裂化穩(wěn)定塔的反應(yīng)段與醚化催化劑接觸反應(yīng)并進(jìn)行分餾，分離所得的液化氣由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫?，在穩(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油，所述的醚化催化劑選自強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩催化劑和雜多酸催化劑中的一種或幾種。本發(fā)明充分利用了催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的傳質(zhì)和傳熱條件，既降低了能耗和物耗，又得到了烯烴含量降低、辛烷值提高以及蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。本發(fā)明對于國內(nèi)催化裂化汽油烯烴含量較高這一特點(diǎn)具有較好的適應(yīng)性，可為煉廠生產(chǎn)高標(biāo)號汽油提供更多的操作靈活性。
文檔編號C10G57/00GK101245258SQ200710063918
公開日2008年8月20日 申請日期2007年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月14日
發(fā)明者強(qiáng) 劉, 慕旭宏, 羅一斌, 舒興田, 謝文華, 邢恩會(huì) 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院