以初始含烴進(jìn)料中的硫的量。
[0110] 分離加氫裂解排放物的階段d) 根據(jù)本發(fā)明的方法包括分離階段d),使得可以獲得至少一個氣體餾分和至少一個含液 態(tài)烴餾分。加氫裂解階段C)結(jié)束時獲得的排放物包含液體餾分和含氣體餾分的氣體,特別 ??梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的分離器件,特別是使用可以在不 同壓力和溫度下運(yùn)行的一個或多個分離罐(separator tank),任選結(jié)合蒸汽或氫氣汽提裝 置和通常一個或多個蒸餾塔,將該氣體餾分與含烴排放物分離。
[0111] 加氫裂解階段C)結(jié)束時獲得的排放物有利地在至少一個分離罐中分離成為至少 一個氣體餾分和至少一個液體餾分。這些分離器可以例如為高壓高溫(HPHT)分離器和/ 或高壓低溫(HPLT)分離器。
[0112] 任選的冷卻之后,優(yōu)選在氫氣凈化裝置中處理該氣體餾分,以回收加氫處理和加 氫裂解反應(yīng)期間未消耗的氫氣。
[0113] 氫氣凈化裝置可以使用胺,膜,PSA (變壓吸附)型系統(tǒng),或若干串聯(lián)布置的這些 裝置進(jìn)行洗滌。在任選的再壓縮之后,經(jīng)凈化的氫氣然后可以有利地在根據(jù)本發(fā)明的方法 中再循環(huán)??梢栽诩託涮幚黼A段(a)的入口和/或加氫處理階段a)期間不同的點和/或 加氫裂解階段(c)的入口和/或加氫裂解階段c)期間不同的點處引入氫氣。
[0114] 分離階段d)也可以包含蒸汽或氫氣汽提階段,通常為蒸汽,以去除至少一個富含 硫化氫(H2S)的氣體餾分。
[0115] 分離階段d)也可以包含常壓蒸餾和/或減壓蒸餾。有利地,分離階段(d)也包含 至少一個常壓蒸餾,其中分離之后獲得的一個或多個含液態(tài)烴餾分通過常壓蒸餾分餾成為 至少一個常壓餾出液餾分和至少一個常壓渣油餾分。
[0116] 常壓餾出液餾分可以含有燃料基料(石腦油,煤油和/或柴油),其可以在生產(chǎn)汽 車和航空燃料的精煉廠中在商業(yè)上進(jìn)行升級。
[0117] 另外,根據(jù)本發(fā)明方法的分離階段(d)可以有利地還包含至少一個減壓蒸餾,其 中分離之后獲得的一個或多個含液態(tài)烴餾分和/或常壓蒸餾之后獲得的常壓渣油餾分通 過減壓蒸餾分餾成為至少一個減壓餾出液餾分和至少一個減壓渣油餾分。
[0118] 分離來源于加氫裂解階段的排放物的階段d)可以以簡略方式進(jìn)行,使得可以獲 得一個或兩個液體餾分,或以更完整的方式進(jìn)行,使得可以獲得至少三個液體餾分。以更完 整方式進(jìn)行的分離d)因此使得可以獲得與常壓和/或減壓渣油完全分離的常壓和/或減 壓餾出液餾分(例如石腦油,煤油,瓦斯油,減壓瓦斯油)。該分離階段進(jìn)行的方式?jīng)Q定任選 的階段e)和f)的順序。
[0119] 根據(jù)對應(yīng)于相當(dāng)完整的分離的第一個實施方案,分離階段(d)包括高壓熱鼓 (drum),高壓冷鼓,低壓熱鼓,低壓冷鼓,然后基于來源于分離罐的液體餾分,常壓蒸餾,其 中分離之后獲得的一個或多個含液態(tài)烴餾分通過常壓蒸餾分餾成為至少一個常壓餾出液 餾分和至少一個常壓渣油餾分,然后為減壓蒸餾,其中常壓蒸餾之后獲得的常壓渣油餾分 通過減壓蒸餾分餾成為至少一個減壓餾出液餾分和至少一個減壓渣油餾分。減壓餾出液餾 分通常含有減壓瓦斯油型餾分。至少一部分常壓渣油餾分和/或減壓餾出液餾分,和/或 減壓渣油餾分可以再循環(huán)進(jìn)入加氫裂解階段c)或加氫處理階段a)或送入產(chǎn)品罐,或者也 在其它精制單元(例如催化裂解或減壓餾出液加氫裂解)中處理。
[0120] 根據(jù)對應(yīng)于簡略分離的第二個實施方案,分離階段(d)包含高壓熱鼓,高壓冷鼓, 低壓熱鼓,低壓冷鼓,然后基于來源于分離罐的液體餾分,蒸汽汽提塔,其使得可以去除至 少一個富含硫化氫的輕餾分。在實施任選的處理催化劑的沉淀和殘余物的階段e)和分離 來源于階段d)的液體餾分的f)期間,該第二個實施方案證明是有利的。因此,階段f)的 蒸餾塔更少地經(jīng)歷堵塞,這是因為它們處理沉淀含量已在階段e)期間降低的液體餾分。因 此有利的是以簡略方式進(jìn)行階段d),使用最少的處理可能含有沉淀的含烴餾分的設(shè)備。
[0121] 在分離階段(d)結(jié)束時,獲得至少一個含液態(tài)烴的餾分,具有小于或等于0. 5 wt%,優(yōu)選小于或等于0. 3 wt%,和更優(yōu)選小于或等于0. 1 wt%的硫含量。
[0122] 含液態(tài)烴的餾分可以有利地充當(dāng)燃料油基料或燃料油,特別是充當(dāng)船用油基料或 船用油,其具有對應(yīng)于國際海事組織新建議的低硫含量。有利地,分離階段(d)結(jié)束時獲得 的全部的含液態(tài)烴排放物可以具有小于或等于0. 5 wt%,和優(yōu)選小于或等于0. 3 wt%的硫含 量。
[0123] 含液態(tài)烴的排放物可以有利地至少部分用作燃料油基料或燃料油,特別是用作船 用油基料或船用油,其具有對應(yīng)于國際海事組織新建議的低硫含量。
[0124] "燃料油"在本發(fā)明中表示可以用作燃料的含烴進(jìn)料。"燃料油基料"在本發(fā)明中 表示與其它基料混合構(gòu)成燃料油的含烴進(jìn)料。取決于這些基料的來源,特別是取決于原油 類型和精制類型,這些基料的性能,特別是其硫含量和粘度廣泛地變化。
[0125] 固定床加氫處理,然后在至少一個含有"分散的"催化劑的反應(yīng)器中加氫裂解的順 序的益處之一在于混合床加氫裂解反應(yīng)器的進(jìn)料已經(jīng)被至少部分地加氫處理。以這種方 法,在當(dāng)量轉(zhuǎn)化的情況下,可以獲得更好品質(zhì),特別是更低硫含量的含烴排放物。此外,與沒 有在先的固定床加氫處理的方法相比,混合床加氫裂解階段中負(fù)載的和分散的催化劑的消 耗極大地減少。
[0126] 沉淀處理階段e) 獲得的加氫裂解排放物,特別是最重的液體餾分,通常為常壓渣油或減壓渣油型餾分 的分離階段d)結(jié)束時獲得的含烴排放物可能含有催化劑的沉淀和殘余物。至少部分沉淀 可能由石油渣油型進(jìn)料深度加氫裂解(severe hydrocracking)產(chǎn)生的沉淀的瀝青質(zhì)構(gòu)成。
[0127] 催化劑的殘余物可以為來源于沸騰床加氫裂解反應(yīng)器使用中的擠出型的催化劑 磨耗的細(xì)粉。擠出型的催化劑的磨耗的現(xiàn)象也可以存在于混合床中。另一部分催化劑殘余 物來源于"分散的"催化劑。
[0128] 為了獲得對應(yīng)于與老化(IP390)之后沉淀含量小于或等于0. 1%的有關(guān)的建議的 燃料油或燃料油基料,根據(jù)本發(fā)明的方法可以包括另外的階段,其由在分離階段d)之后使 催化劑的沉淀和殘余物與含液態(tài)烴的排放物分離組成。
[0129] 取決于加氫裂解條件,重餾分中的沉淀含量發(fā)生變化。從分析角度來看,對現(xiàn)存沉 淀(IP375)和包括潛在的沉淀的老化之后的沉淀(IP390)之間加以區(qū)別。根據(jù)加氫裂解條 件,因此可能必需在沉淀處理階段e)期間在前面提到的固液分離技術(shù)的上游進(jìn)行熟化階 段。該熟化階段使得可以將潛在的沉淀轉(zhuǎn)化為現(xiàn)存的沉淀,使得可以更有效地分離處理之 后的現(xiàn)存沉淀的混合物,和因此在處理之后,滿足最大0. 1 wt%的老化(IP390)之后沉淀含 量的要求。
[0130] 熟化階段由對預(yù)先在100至500 °C,優(yōu)選150至350 °C,更優(yōu)選200至300 °C的溫 度下加熱的重餾分應(yīng)用特定的停留時間,1至1500分鐘,優(yōu)選30至300分鐘,更優(yōu)選60至 180分鐘組成。
[0131] 熟化階段的壓力小于200 bar,優(yōu)選小于100 bar,更優(yōu)選小于30 bar,和甚至更優(yōu) 選小于15 bar。
[0132] 該熟化階段可以例如用交換器或窯爐,然后一個或多個串聯(lián)或并聯(lián)的封閉罩 (enclosure),例如水平或垂直的鼓,任選具有去除部分最重固體的傾濾功能,和/或活塞 反應(yīng)器進(jìn)行。也可以使用攪拌和加熱的容器,和可以任選在底部裝配有排出器件以用于去 除部分最重固體。任選地,熟化階段可以在惰性氣體(例如氮氣)或氧化氣體(氧氣,空氣 或耗盡了氮氣的空氣)存在下進(jìn)行。使用氧化氣體使得可以加速熟化過程。根據(jù)該選擇, 因此在熟化之前將氣體引入與來源于階段d)的液體餾分的混合物中,然后在熟化之后分 離該氣體,以獲得離開熟化階段的液體餾分并將其送入沉淀的物理分離階段。
[0133] 在加氫裂解過程中使用"分散的"催化劑的挑戰(zhàn)之一為該"分散的"催化劑的成本。 由于上游加氫處理階段,本發(fā)明限制了加氫裂解催化劑的成本。但是可能有利的是至少部 分回收重餾分中存在的分散的催化劑。分散的催化劑的該回收階段因此可以與沉淀和催化 劑殘余物的分離階段相繼或同時進(jìn)行。
[0134] 根據(jù)本發(fā)明的方法因此可以還包括處理階段e),其允許沉淀和催化劑殘余物的分 離,任選同時或相繼地聯(lián)合分散的催化劑的回收階段。
[0135] 在該階段e)期間,通過在階段e)期間,在使得可以將潛在的沉淀轉(zhuǎn)化為現(xiàn)存的沉 淀的熟化之后,使用至少一個過濾器,在薄膜上的分離,過濾有機(jī)或無機(jī)類型固體的床,靜 電沉淀,離心系統(tǒng),在線傾濾(in-line decantation),和通過蝸桿排出,使至少一部分常壓 渣油和/或減壓渣油餾分經(jīng)歷沉淀和催化劑殘余物的分離,任選同時或相繼地聯(lián)合"分散 的催化劑"的回收階段。沉淀處理階段e)因此為第一熟化階段,之后第二物理固液分離階 段的智能聯(lián)合(intelligent coupling),該熟化階段使得可以將潛在的沉淀轉(zhuǎn)化為現(xiàn)存的 沉淀,物理固液分離階段使得可以排出至少部分現(xiàn)存沉淀的混合物。
[0136] 在沉淀處理階段e)結(jié)束時,獲得至少一個含液態(tài)烴餾分,其具有小于或等于0. 5 wt%,優(yōu)選小于或等于0.3 wt%,和更優(yōu)選小于或等于0.1 wt%的硫含量。此外,來源于沉淀 處理階段e)的含液態(tài)烴餾分特征在于老化(IP390)之后的沉淀含量小于0. 1 wt%。
[0137] 該含液態(tài)烴的餾分可以有利地充當(dāng)燃料油基料或燃料油,特別是充當(dāng)船用油基料 或船用油,具有對應(yīng)于國際海事組織和標(biāo)準(zhǔn)ISO 8217對于船舶燃料的新建議的低硫含量 和老化之后的低沉淀含量。
[0138] 有利地,沉淀處理階段e)結(jié)束時獲得的全部的含液態(tài)烴排放物可以具有小于或 等于0. 5 wt%,和優(yōu)選小于或等于0. 3 wt%的硫含量。
[0139] 有利地,沉淀處理階段e)結(jié)束時獲得的所有含液態(tài)烴排放物具有小于0. 1 wt%的 老化(IP390)之后沉淀含量。 分離來自沉淀處理階段的排放物的階段f) 根據(jù)本發(fā)明的方法包括分離階段f),使得可以獲得至少一個含液態(tài)烴餾分。沉淀處理 階段d)結(jié)束時處獲得的排放物包含至少一個液體餾分。該液體餾分的組成取決于已經(jīng)進(jìn) 行的加氫裂解排放物的分離的階段d)的方式。如果階段d)已經(jīng)以簡略方式進(jìn)行,來源于 階段e)的排放物因此含有餾出液和渣油的混合物,其應(yīng)通過使用至少一個蒸餾塔分離以 用于各個餾分的升級。如果階段d)已經(jīng)以更完整的方式進(jìn)行,僅一個減壓渣油和/或常壓 渣油型液體餾分已經(jīng)被送入沉淀處理階段e)。在更完整分離d)的情況下,來源于階段e) 的液體餾分因此可以不需要任選的階段f)。
[0141] 對于分離階段f)期間可以使用的所有分離設(shè)備并未給出說明,因為其是本領(lǐng)域 技術(shù)人員公知的,并且已經(jīng)在分離階段b)和d)(分離罐、塔等)期間提及。
[0142] 在分離階段(f)結(jié)束時,獲得至少一個含液態(tài)烴餾分,其具有小于或等于0. 5 wt%,優(yōu)選小于或等于0.3 wt%,和更優(yōu)選小于或等于0.1 wt%的硫含量。此外,來源于分離 階段f)的含液態(tài)烴餾分特征在于老化(IP390)之后的沉淀含量小于0. 1 wt%。
[0143] 該含液態(tài)烴的餾分可以有利地充當(dāng)燃料油基料或燃料油,特別是充當(dāng)船用油基料 或