一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽油辛烷值是衡量汽油在氣缸內(nèi)抗爆震燃燒能力的一種數(shù)字指標(biāo)，其值高表示抗 爆性好。
[0003] 隨著世界環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，各國(guó)都在不斷提高汽油產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。汽油硫 含量和烯烴含量是衡量汽油清潔度的重要指標(biāo)，從環(huán)保的角度考慮要求汽油中的硫含量和 烯烴含量越低越好。
[0004] 目前在汽油脫硫技術(shù)中，經(jīng)濟(jì)可行、應(yīng)用成熟的有催化裂化汽油選擇性加氫技術(shù)、 催化蒸餾技術(shù)以及吸附脫硫技術(shù)。汽油加氫脫硫（后加氫）技術(shù)是一種投資成本底、氫耗 少并且可以有效降低汽油硫含量的方法。降低汽油中的烯烴含量通常也是通過采用選擇性 加氫的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。但是，無(wú)論是加氫脫硫，還是選擇性加氫脫烯烴，都會(huì)因?yàn)槠椭械?烯烴被大幅度加氫飽和，造成汽油辛烷值損失嚴(yán)重。
[0005] 在傳統(tǒng)的提高汽油辛烷值的方法中，一種是通過在汽油中添加高辛烷值組分如甲 基叔丁基醚（MTBE)、芳烴等來(lái)提高汽油的辛烷值，但加入的芳烴等可能會(huì)對(duì)汽油的品質(zhì)或 者對(duì)環(huán)保有不利影響；另一種是通過優(yōu)化汽油的生產(chǎn)工藝，例如在催化裂化反應(yīng)過程中引 入辛烷值助劑來(lái)得到高辛烷值汽油，但該方法中汽油辛烷值的提高通常是由于汽油中烯烴 含量的增加而導(dǎo)致的，不符合現(xiàn)代環(huán)保對(duì)汽油低烯烴含量的要求。
[0006] 因此，迫切需要一種新的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種新的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。
[0008] 本發(fā)明提供了一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括：將原料汽油進(jìn)行 脫硫處理，得到低硫汽油；將所述低硫汽油進(jìn)行脫正構(gòu)烷烴的處理，得到非正構(gòu)烷烴含量為 80-100重量％的處理油。
[0009] 優(yōu)選地，其中所述處理油中非正構(gòu)烷烴的含量為90-100重量％，本發(fā)明所述非正 構(gòu)烷烴是指汽油中除正構(gòu)烷烴之外的其它組分，包括異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、烯烴、芳烴等。
[0010] 優(yōu)選地，其中所述脫硫處理包括加氫脫硫和/或吸附脫硫。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選方式，該方法包括如下步驟：（1)將原料汽油進(jìn)行切割分餾， 獲得輕汽油餾分和重汽油餾分，輕汽油餾分和重汽油餾分的切割點(diǎn)為50°c -100°c ; (2)將 所述輕汽油餾分進(jìn)行無(wú)堿脫硫，得到脫硫后的輕汽油餾分；(3)將所述重汽油餾分進(jìn)行選 擇性加氫脫二烯烴反應(yīng)，得到脫二烯烴的重汽油餾分；(4)將所述脫二烯烴的重汽油餾分 進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，得到低硫重汽油餾分；（5)將所述低硫重汽油餾分進(jìn)行脫正構(gòu) 烷烴的處理，得到非正構(gòu)烷烴含量為90-100重量％的處理油；（6)將步驟（2)所述脫硫后 的輕汽油餾分與步驟（5)所述處理油進(jìn)行混合調(diào)和，得到辛烷值提高的汽油產(chǎn)品。
[0012] 優(yōu)選地，其中所述無(wú)堿脫硫的操作條件為：壓力0· 1-L OMPa，溫度20-70°C，進(jìn)料 液時(shí)質(zhì)量空速〇. 5-2. 0小時(shí)\空氣流量/輕汽油餾分體積比0. 1-1. 0Nm3/m3 ;所述無(wú)堿脫 硫所用的催化劑和助劑均為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知，所述催化劑可以包含金屬有機(jī)絡(luò) 合物，例如金屬螯合物和鐵化合物，催化劑助劑可以為有機(jī)堿，例如季銨堿。
[0013] 優(yōu)選地，其中所述選擇性加氫脫二烯烴的操作條件為：壓力0.8-4. 2MPa，溫度 60-340°C，進(jìn)料液時(shí)體積空速2-12小時(shí)\氫油體積比為100-800Nm3/m 3 ;所述選擇性加氫 脫二烯烴反應(yīng)所用的催化劑包含氧化鋁載體、負(fù)載在該氧化鋁載體上的至少一種選自第W 族的非貴金屬組分、至少一種選自第VI B族的金屬組分和至少一種選自鋰、鈉、鉀和銣的堿 金屬組分，其中，以催化劑為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的第W族非貴金屬組分的含量為〇. 5-8重 量％，以氧化物計(jì)的第VI B族金屬組分的含量為4-30重量％，以氧化物計(jì)的堿金屬組分的 含量為1-7重量％，氧化鋁載體的含量為55-94. 5重量％;其中所述氧化鋁載體為選自擬薄 水鋁石、擬薄鋁石、氫氧化鋁和三水氫氧化鋁中至少一種的成型物。
[0014] 優(yōu)選地，其中所述選擇性加氫脫硫的操作條件為：壓力0.2-3. OMPa，溫度 80-260°C，進(jìn)料液時(shí)體積空速1-12小時(shí)\氫氣與原料汽油體積比為5-250Nm3/m 3 ;所述選 擇性加氫脫硫反應(yīng)所用的催化劑包含氧化鋁載體、負(fù)載在該氧化鋁載體上的至少一種選自 第W族的非貴金屬組分、至少一種選自第VIB族的金屬組分，其中，以催化劑為基準(zhǔn)，以氧 化物計(jì)的第W族金屬組分的含量為〇. 1-10重量％，以氧化物計(jì)的第IV B族金屬組分的含量 為0. 5-35重量％，氧化鋁載體的含量為55-99. 4重量％;其中，所述第W族非貴金屬組分的 摩爾數(shù)與第VI B族金屬組分的摩爾數(shù)的比值為0. 05-0. 55。
[0015] 優(yōu)選地，其中所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：將所述低硫重汽油餾分在吸附分離塔 中進(jìn)行正構(gòu)烷烴的吸附分離。
[0016] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離在多組并聯(lián)的吸附分離塔中進(jìn)行，每一組吸附分離塔 包括1-3個(gè)串聯(lián)的吸附分離塔。
[0017] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離所用的吸附劑為選自5A分子篩、硅膠和氧化鋁中的至 少一種；吸附操作的條件為：溫度220-350°C，壓力0. 2-1. OMPa，進(jìn)料液時(shí)體積空速0. 5-2. 0 小時(shí)1，停留時(shí)間為10-500秒。
[0018] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離還包括：將脫附劑通入吸附分離塔進(jìn)行脫附操作。
[0019] 優(yōu)選地，其中所述脫附劑為選自氮?dú)?、氫氣、氨蒸汽、水蒸汽、二氧化碳、甲烷、天?氣和煉廠氣中的至少一種；脫附操作的溫度為150-400°C，脫附劑進(jìn)料體積空速為30-70小 時(shí)\脫附時(shí)間為2-8分鐘。
[0020] 優(yōu)選地，其中所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：將所述低硫重汽油餾分通過溶劑萃取 分離出正構(gòu)烷烴。
[0021] 優(yōu)選地，其中所述溶劑萃取的操作條件為：萃取所用溶劑與被萃取汽油的質(zhì)量比 為1-5,萃取時(shí)間為1-10分鐘，溫度為-30°C至-1°C，萃取所用溶劑為選自氯代烴、醚、酯和 酮類中的至少一種。
[0022] 優(yōu)選地，其中所述原料汽油為選自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直餾汽油、焦化 汽油、熱裂解汽油、熱裂化汽油和加氫精制后汽油中的至少一種。
[0023] 優(yōu)選地，其中所述原料汽油的餾程為30_220°C。
[0024] 本發(fā)明另辟蹊徑，不同于現(xiàn)有技術(shù)中通過向汽油中添加高辛烷值組分來(lái)提高辛烷 值，而是通過減少汽油中的低辛烷值組分來(lái)達(dá)到提高汽油辛烷值的目的。通過本發(fā)明的上 述技術(shù)方案，經(jīng)過脫硫處理、脫正構(gòu)烷烴處理的原料汽油硫含量降低，且在不提高汽油烯烴 含量的情況下可以使汽油的辛烷值得到提高，或者在汽油烯烴含量降低的情況下還能適度 保持汽油的辛烷值水平，而且所分離出的正構(gòu)烷烴還可以作為非常有用的化工原料。
[0025] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0027] 本發(fā)明提供了一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括：將原料汽油進(jìn)行 脫硫處理，得到低硫汽油；將所述低硫汽油進(jìn)行脫正構(gòu)烷烴的處理，得到非正構(gòu)烷烴含量為 80-100重量％的處理油。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，所述處理油中非正構(gòu)烷烴的含量為90-100重量％。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，所述脫硫處理包括加氫脫硫和/或吸附脫硫，加氫脫硫和/或吸附脫 硫均是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的脫硫處理技術(shù)，脫硫的操作條件可以根據(jù)需要達(dá)到的脫硫程 度由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定，本發(fā)明對(duì)其沒有特別的限制。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的【具體實(shí)施方式】，本發(fā)明提供了一種高辛烷值低硫汽油的 生產(chǎn)方法，該方法包括如下步驟：（1)將原料汽油進(jìn)行切割分餾，獲得輕汽油餾分和重汽油 餾分，輕汽油餾分和重汽油餾分的切割點(diǎn)為50°C -100°C ; (2)將所述輕汽油餾分進(jìn)行無(wú)堿 脫硫，得到脫硫后的輕汽油餾分；(3)將所述重汽油餾分進(jìn)行選擇性加氫脫二烯烴反應(yīng)，得 到脫二烯烴的重汽油餾分；(4)將所述脫二烯烴的重汽油餾分進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)， 得到低硫重汽油餾分；（5)將所述低硫重汽油餾分進(jìn)行脫正構(gòu)烷烴的處理，得到非正構(gòu)烷 烴含量為90-100重量％的處理油；（6)將步驟（2)所述脫硫后的輕汽油餾分與步驟（5)所 述處理油進(jìn)行混合調(diào)和，得到辛烷值提高的汽油產(chǎn)品。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，無(wú)堿脫硫的反應(yīng)機(jī)理是：汽油中的硫醇在催化劑和催化劑助劑的堿 性條件下離解出硫醇負(fù)離子，硫醇負(fù)離子在催化劑作用下，被氧氣或氧化性物質(zhì)氧化形成