專利名稱：加氫處理重質烴油的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及加氫處理重質烴油的方法，特別涉及一種加氫處理重質烴油的方法其中通過將少量特殊油摻到重質烴油原料中而使含碳物料的形成顯著下降。
雖然加氫處理法作為轉化重質烴油成烴質烴油的一個主要方法早已有實施，但當轉化含瀝青質烴油如拔頂原油和減壓渣油，與該方法有關的問題是含碳物料(焦炭)的形成，它增加了壓降，降低催化劑活性，引起裝置堵塞和產品質量下降。
一些報告指出在供氫物存在下重質烴油的加氫處理對控制焦炭的形式是有效的。在這方面，將部分加氫裂解油再循環(huán)到反應器中已有實施;然而在這些先有技術方法中，需要加入大量供氫物或再循環(huán)加氫裂解油，用于控制焦炭形成的這些添加劑的效果仍不夠。
本發(fā)明的主要目的是提供一種加氫處理重質烴油的改進方法，該方法通過降低焦炭的形成而使重質烴油加氫處理法長時間連續(xù)穩(wěn)定地進行，借此解決與焦炭形成有關的問題。
本申請人為解決上述問題進行了主的研究，發(fā)現通過摻少量特殊油到重質烴油原料中可大大降低含碳物料的形成。基于這一發(fā)現完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的第一方面涉及一種加氫處理重質烴油的方法，該方法包括將一種重質烴油原料與通過熱處理沸點高于250℃的加氫處理后的重質烴油獲得的一種熱處理烴油和/或通過熱處理沸點高于250℃的流化催化裂化石油獲得的一種熱處理烴油一道加到加氫處理反應器中，和在一種加氫處理催化劑存在下加氫處理加入的原料，其中所述熱處理是在400到600C下完成的，熱處理烴油的量占重質烴油原料重量的0.3%到10%。
本發(fā)明的第二個方面針對公開在第一個方面的加氫處理重質烴油的方法，其中所述的加氫處理催化劑包括承載在載體顆粒上的含至少一種選自周期表Ⅴ到Ⅷ族金屬的顆粒，所述載體顆粒選自氧化鋁，氧化硅一氧化鋁和陽離子交換沸石。
本發(fā)明的第三個方面是針對公開在第一個方面的加氫處理重質烴油的方法，其中所述加氫處理催化劑是加氫脫硫催化劑，該加氫脫硫催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含金屬氧化物的顆粒，所述金屬選自鎳、鈷和鉬，和/或是加氫脫金屬催化劑，該加氫脫金屬催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含氧化釩和選自Ⅵa族和Ⅷ族金屬的氧化物的顆粒，所述加氫脫硫催化劑滿足下列孔徑分布條件(c)和(d)(c)由氮氣吸收法測定的孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到130 ，孔徑為90到140 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為70%或更大，和孔徑為60 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為10%或更小，和d)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600 的多孔體平均孔徑為90到130 ，和孔徑為所述平均孔徑±10A的多孔體孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為60%或更大，和孔徑從所述平均孔徑加大于10 到600 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為10%或更小，和所述加氫脫金屬催化劑滿足下列孔徑分布條件(e)和(f)e)用氮氣吸收法測定的孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到180 ，孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為60%或更小，孔徑為50 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為10%或更小，孔徑為200到300 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比是5%或更小，孔徑為大于300到600 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為3%或更小，和f)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600 的多孔體平均孔徑為100到170 ，和孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為70%或更大，孔徑為200到600 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積之比為5%到15%，和孔徑大于600 的多孔體與總體積之比為5%到50%。
本發(fā)明的第四個方面針對加氫處理重質烴油的方法，該方法包括將一種重質烴油原料與通過熱處理沸點高于250℃的加氫處理后的重質烴油獲得的一種熱處理烴油和/或通過熱處理沸點高于250C的流化催化裂化石油獲得的一種熱處理烴油一道加到加氫處理反應器中，和在一種加氫處理催化劑存在下加氫處理加入的原料，其中所述熱處理是在400到600℃下完成的，熱處理烴油的量占重質烴油原料重量的0.3%到10%，和所述熱處理烴油的芳環(huán)在加到反應器中之前進行部分加氫。
本發(fā)明的第五個方面針對公開在本發(fā)明第四個方面加氫處理重質烴油的方法，其中所述的加氫處理催化劑包括承載在載體顆粒上的含至少一種選自周期表Ⅴ到Ⅷ族金屬的顆粒，所述載體顆粒選自氧化鋁，氧化硅一氧化鋁和陽離子交換沸石。
本發(fā)明的第六個方面針對公開在本發(fā)明第四個方面的加氫處理重質烴油的方法，其中所述加氫處理催化劑是加氫脫硫催化劑，該加氫脫硫催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含金屬氧化物的顆粒，所述金屬選自鎳、鈷和鉬，和/或是加氫脫金屬催化劑，該加氫脫金屬催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含氧化釩和選自Ⅵa族和Ⅷ族金屬的氧化物的顆粒，所述加氫脫硫催化劑滿足上述孔徑分布條件(c)和(d)，和所述加氫脫金屬催化劑滿足上述孔徑分布條件(e)和(f)。
下面進一步詳細描述本發(fā)明。
術語“重質烴油”指由石油得到的或由煤得到的烴油，其中50%的沸點大于350℃。這類重質烴油的例子包括拔項原油，減壓蒸餾拔項原油獲得的減壓渣油，和由煤、石油砂、油頁巖和瀝青獲得的各種油。
術語重質烴油的“加氫處理”是指轉化重質烴油成較輕烴油的方法，例如重質烴油的加氫脫硫、加氫脫氮或加氫脫金屬。該術語“加氫處理”還必須包括加氫裂解重質烴油的方法。
加氫處理通常在氮氛及催化劑存在下，于350到450℃，優(yōu)選380到450℃，更優(yōu)選400到430℃的溫度和壓力為50到200kg/cm2，優(yōu)選70到170kg/cm2，更優(yōu)選100到150kg/cm2的壓力下進行。優(yōu)選使用LHSV為0.1到1.0hr-1。
常規(guī)的裂解、脫硫或脫金屬催化劑可優(yōu)選用于加氫處理。這類催化劑的例子包括含選自承載在載體顆粒如氧化鋁、氧化硅一氧化鋁或陽離子交換沸石顆粒上的含選自Ⅴ到Ⅷ族金屬組分的顆粒。這些金屬的氧化物或硫化物也可使用。這些金屬的例子包括鎳、鈷、鉬、釩和它們的混合物。
更優(yōu)選的催化劑是加氫脫硫催化劑，它包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含選自鎳、鈷和鉬的金屬氧化物的顆粒，孔徑分布滿足上述條件(c)和(d);和/或加氫脫金屬催化劑，它包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含氧化釩及選自Ⅵa和Ⅷ族金屬的氧化物的顆粒，孔徑分布滿足上述條件(e)和(f)。
鉬或鎢可優(yōu)選用作Ⅵa金屬組分，鎳或鈷可優(yōu)選用作Ⅷ族金屬組分。
在本發(fā)明中，熱處理由加氫處理重質烴油獲得的沸點高于250℃的烴油，和/或熱處理由流化催化裂化石油獲得的沸點高于250℃的烴油。
雖然沸點高于250℃的餾分優(yōu)選用作由加氫處理重質烴油獲得的上述烴油，和/或用作由流化催化裂解石油獲得的上述烴油，更優(yōu)選80%沸點在300℃以上(例如在300到550℃內)的烴油。
熱處理通常是在400到600℃，優(yōu)選420到550℃的溫度下2到120分鐘，優(yōu)選5到60分鐘。
任何設備都可用于此目的。常規(guī)的過濾單元可用于除去在熱處理期間可沉淀的固體物質。
如果需要，通常通過熱制處理制備的更輕的餾分可通過蒸餾除去。
本發(fā)明的部分芳環(huán)加氫烴油指通過部分加氫處理油中的芳環(huán)獲得的烴油。
進行芳環(huán)的部分加氫以獲得按下式計算的芳烴原子的百分數為5到50，優(yōu)選10到40芳碳百分數(%)＝ (給定重量的油(克)中的芳環(huán)碳原子數)/(給定重量的油(克)中的總碳原子數) ×100雖然任何芳環(huán)部分加氫法都可使用，但熱處理烴油優(yōu)選在氮氛及升壓和加氫催化劑存在下加氫處理。
任何加氫催化劑如用于常規(guī)加氫處理石油餾分的催化劑都可用于部分加氫。具體地說，包括承載在無機顆粒上的含一種或多種選自周期表Ⅴ到Ⅷ族的金屬的顆粒的催化劑可優(yōu)選使用。這些金屬的硫化物和氧化物也可使用。
這些金屬的例子包括鎳、鈷、鉬、釩、鎢等。
無機載體的例子包括氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、陽離子交換沸石和硅藻土等的多孔顆粒。
可以使用常規(guī)芳環(huán)加氫催化劑。它們是包括承載在無機載體顆粒如活性碳、氧化硅-氧化鋁、氧化鎳、鎳-銅、鉑、氧化鉑、鉑-銠、鉑-鋰、銠、鈀、鈷、阮內鈷、和釕的顆粒。
當使用常規(guī)加氫處理石油餾加化劑時，部分芳環(huán)加氫處理是在300到400℃的溫度和30到150kg/cm2的壓力下進行的。當使用常規(guī)的用于芳環(huán)加氫的催化劑時，部分芳環(huán)加氫處理是在150到300℃的溫度和30到150kg/cm2的壓力下進行的。
任何類型的加氫處理設備如固定床、移動床、流化床或塔器都可使用。
熱處理油和/或部分芳環(huán)加氫烴油的量為0.3到10%(wt)，優(yōu)選0.5到8%(wt)(以重質烴油原料為基)。
雖然可以使用任何進料方法，但可將熱處理和/或部分芳環(huán)加氫烴油與重質烴油原料分開加到反應器中，或將烴油與原料混合后同時加到反應器中。混合優(yōu)選在它們進入到預熱器中之前。
在本發(fā)明中，當使用通過加氫處理烴油獲得的沸點在250℃以上的烴油時，通過蒸餾來自加氫處理塔的加氫處理后的流出物獲得的沸點在250℃以上的烴餾分可直接循環(huán)使用。
能用于流化催化裂化(FCC)的石油的例子包括常規(guī)的用作FCC的烴原料，如煤油、柴油、減壓柴油、和加氫處理的拔頂原油。
可用于FCC的條件。這類條件包括溫度為450到550℃，壓力為0.7到2.0kg/cm2和有含有諸如氧化硅-氧化鋁或沸石的顆粒的催化劑的存在。
本發(fā)明的部分芳環(huán)加氫烴油有良好的供氫能力，即使加入少量該烴油也可大大降低焦炭形成量。
另一方面，在加氫塔中，將本發(fā)明熱處理油轉化成芳環(huán)加氫物，它也顯示出良好的供氫能力借此大大降低了含碳物料的形成量。


圖1是本發(fā)明方法的流程方塊圖，它示出了在塔中加氫處理重質烴油原料，隨后蒸餾以生產一種終產品;和熱處理來自蒸餾塔的加氫處理流出物，隨后再循環(huán)環(huán)該熱處理烴油以將其與重質烴油原料混合。
圖2是本發(fā)明另一個方法的流程方塊圖，它示出了在塔中加氫處理重質烴油原料，隨后蒸餾以生產一種終產品，和熱處理來自蒸餾塔的加氫處理流出物，隨后進行部分芳環(huán)加氫并再循環(huán)所得的油以將其與重質烴油原料混合。
圖3是本發(fā)明又一方法的流程方塊圖，它示出了熱處理流化催化裂化烴油，隨后再循環(huán)烴油以將其與重質烴油原料混合;和加氫處理混合后的重質烴原料，隨后蒸餾烴油以生產一種終產品。
圖4是本發(fā)明的又一個方法的流程方塊圖，它示出了熱處理流化催化裂化烴油，隨后進行部分芳環(huán)加氫并循環(huán)所得的油以將其與重質烴油原料混合;和加氫處理混合物原料，隨后蒸餾所得的油以生產一種終產品。
通過下列非限制性實施例對本發(fā)明作進一步的描述。
實施例1將具有表1所示性能的中東拔頂原油下流式固定床反應器(內徑10mm，高0.5m，催化劑體積30cm3)中，在市售的Ni-Mo/氧化硅-氧化鋁催化劑存在下，于413℃的溫度和165大氣壓的氫氣壓力和LHSV為0.50hr-1下進行處理。在該實驗中，將通過下列方法獲得的物質以3%(wt)(以重質烴油原料為基)的量加到原料中。
即將通過蒸餾來自上述加氫處理反應器的加氫裂解烴油獲得的沸點在300℃以上的較重質餾出物在475℃下于高壓釜中保持20分鐘。沸點低于300℃的低沸點餾分通過蒸除去。
連續(xù)加氫處理約260小時。240小時后所得油的性質、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表2中。
實施例2重復實施例1的方法，不同之外為將用下列方法獲得作為添加劑的物質以3%(wt)(以原料為基準)的量加到原料中。
即在實施例1中用作添加劑的物質是在360℃和120atm氫壓及市售的Co-Mo/氧化鋁型加氫脫硫催化劑存在下于高壓釜中加氫處理40分鐘。所得的烴油沒有進一步除去低沸點餾分直接作為添加劑加入。通過1H-NMR和13C-NMR測定的添加劑的芳碳原子百分數是31。
加氫處理的油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表2中。
實施例3重復實施例1的步驟，不同之處在于以1.5%(wt)(以原料為基)的量將按下列方法獲得的物質加到原料中。
即將通過流化催化裂化石油獲得的沸點在300℃以上的輕重餾分于460℃下保持60分鐘。將所得的油蒸餾以除去沸點低于300℃的低沸點餾分。
所得加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表2中實施例4重復實施例4的方法，不同之處在于以1.5%(wt)(以原料為基)的量將按下列方法獲得的物質加到原料中。
即將在實施例3中用作添加劑的物質，于370℃及130atm的氫分壓和市售的Co-Mo/氧化鋁型加氫脫硫催化劑存在下在高壓釜中加氫60分鐘。所得烴油在蒸餾除去低沸點(低于300℃)的餾分后作為添加劑加入。用1H-NMR和13C-NMR測定的添加劑的芳碳原子百分數為23。
加氫處理的油的性能、干淤渣量和甲苯不溶物給出在表2中。
對比例1重復實施例到4的方法但不加添加劑。所得加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表2中


實施例5在市售Ni-Co-Mo/氧化硅-氧化鋁型加氫處理催化劑存在下于415℃和170atm氫壓及LHSV為0.30hr-1上，使用與實施例1相同的設備和催化劑體積，將具有表3所示性能的中東減壓渣油進行處理。在該實驗中，將用于實施例4中的添加劑以2.5%(wt)(以重質烴油原料為基)的量加到原料中。
所得加氫處理的油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表4中。
對比例2重復實施例5的方法但不加添加劑。
所得加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表4中。


從對比例1(表2)的結果可清楚地看出，當對阿拉伯重質拔頂原油進行深度裂解時，形成相當大量的含碳物質。相反，當將1.5%(wt)的添加劑加到原料中時，干淤渣的量和甲苯不溶物大大減少。雖然已經部分加氫處理的添加劑(實施例2和4)的效果更顯著，但非加氫處理的添加劑(實施例1和3)也具有良好的防止焦炭形成的效果。
從表4的結果可看出，本發(fā)明的添加劑也具有顯著的防止焦炭形成的效果，即使對阿拉伯重質減壓渣油進行加氫處理。
實施例6在脫硫催化劑A(表6中)存在下，于385℃，152atm氫壓力和0.5hr-1的LHSV下，于固定床反應器(內徑10mm，高0.5m，催化劑體積30cm3)中將具有表5所列性能的拉伯重質拔頂油以向下流動的方式進行加氫處理。
在該實驗中，將3%(wt)(以重質烴油原料為基)的量由下列方式獲得的物質加到原料中。
即將來自FCC單元的澄清油在460℃下保持20分鐘。在過濾除去固體物質和蒸餾除去低沸點餾分(低于250℃)后，收集所得的油作為熱處理烴油。
繼續(xù)加氫處理約210小時。在200小時后獲得的烴油的性能、干淤渣量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例7
重復實施例6中的方法，不同之處在于將3%(wt)(以原料為基)的用下列方法獲得的物質作為添加劑加到原料中。
即在382℃，147atm的氫壓及0.57hr-1的LHSV下，在市售的Co-Mo/氧化鋁型加氫脫硫催化劑存在下，將在實施例6中獲得的熱處理烴油進行加氫。
用1H-NMR和13C-NMR測定的加氫的添加劑的芳碳原子百分數為56通過加氫處理含上述添加劑的原料獲得的加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例8重復實施例6的方法，不同之處在于將3%(wt)(以原料為基)的用下列方法獲得的物質作為添加劑加到原料中。
即，在實施例8中獲得的加氫處理油(即產品油)在430℃下熱處理100分鐘，隨后除去低沸點餾份(低于300℃)，得熱處理油。
通過加氫處理含上述熱處理油的原料獲得的加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
對比例3重復實施例6的方法，但不加添加劑。
所得的加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例9將具有表7中所列性能的脫金屬催化劑(A)以35%(體積)的量從進口處加到反應器中，而將脫硫催化劑以65%(體積)的量從出口處加到反應器。將具有表5所列性能的阿拉伯重質減壓渣油進行加氫處理。在403℃，175atm的氫壓力及0.3hr-1的LHSV下，使用與實施例6相同的設備進行加氫處理。催化劑的混合量是30cm3。
在該實驗中，將2.5%(wt)(以原料為基)的以下列方法制得的熱處理烴油加到原料中。
即，將原油在480℃下保持30分鐘。在過濾除去固體物質及蒸餾除去低揮發(fā)餾分(低于250℃)后，收集所得的油作為熱處理烴油。
加氫處理繼續(xù)進行約240小時。28小時后獲得的烴油的性能、干淤渣量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例10重復實施例9的方法，不同之處在于將3%(wt)(以重質烴原料為基)的用下列方法獲得的物質作為添加劑加到原料中。
即在250℃，135atm的氫壓及0.4hr-1的LHSV下，在市售的加氫處理芳環(huán)的銠/硅藻土催化劑存在下，將在實施例9中獲得的熱處理油進行加氫。
用1H-NMR和13C-NMR測定所得加氫處理烴油芳碳原子百分數為62。
通過加氫處理含上述作為添加劑的物質的減壓渣油原料獲得的加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例11重復施例6的方法，不同之處在于將3%(wt)(以重質烴原料為基)的用下列方法獲得的物質作為添加劑加到原料中。
即，在實施例11中獲得加氫處理油在456℃下熱處理30分鐘。在過濾除去固體物質及蒸餾除去低揮發(fā)餾分(低于300℃)后，收集所得的油作為熱處理烴油。
通過加氫處理含熱處理油的原料獲得的加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
對比例4重復實施例9的方法，不加添加劑。
加氫處理的油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
實施例12將具有表7中所列性能的脫金屬催化劑(A)以50(體積)的量從進口處加到反應器中，而將具有表6中所列性能的脫硫催化劑以50(體積)的量從出口處加到反應器，兩種催化劑不混在一起。將用于實施例9中的阿拉伯重質減壓渣油進行加氫處理。在410℃，180atm的氫壓力及0.25hr-1的LHSV下，使用與實施例6和9相同的設備進行加氫處理。催化劑的混合量是30cm3。
在該實驗中，將1.0%(wt)(以原料為基)的以下列方法制得的熱處理烴油加到重質烴油原料中。
即，將來自FCC單元的澄清油(DCO)在450℃下保持40分鐘、在過濾除去固體物質及蒸餾除去低揮發(fā)餾分(低于250℃)后，收集所得的油作為熱處理烴油。
加氫處理繼續(xù)進行約240小時。225小時后獲得的烴油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。
對比例5重復實施例12的方法，但不加添加劑。
加氫處理油的性能、干淤渣的量和甲苯不溶物給出在表8中。




從實施例6到12和對比例3到5可看出，按照本發(fā)明，與常規(guī)的供氫物質相比即使摻入少量的本發(fā)明的特殊供氫物質也可顯著降低含碳物質即干淤渣和甲苯不溶物的形成且可明顯地防止含碳物質的形成。這也表明本發(fā)明特殊的供氫物的優(yōu)異的供氫能力及與本發(fā)明上述添加劑協(xié)作本發(fā)明催化劑的高活性。
如前所述，本發(fā)明的非加氫添加劑也具有良好的防止焦炭形成的效果，這表明用于本發(fā)明中催化劑的適宜性;即在加氫處理塔中，非加氫物質轉化成一種物質，其中其芳環(huán)在本發(fā)明催化劑存在下被部分加氫。結果，所得物質也有良好的供氫能力。
權利要求
1.一種加氫處理重質烴油的方法，該方法包括將一種重質烴油原料與通過熱處理沸點高于250℃的加氫處理后的重質烴油獲得的一種熱處理烴油和/或通過熱處理沸點高于250℃的流化催化裂化石油獲得的一種熱處理烴油一道加到加氫處理反應器中，和在一種加氫處理催化劑存在下加氫處理加入的原料，其中所述熱處理是在400到600℃下完成的，熱處理烴油的量占重質烴油原料重量的0.3%到10%。
2.根據權利要求1所述的方法，其中所述的加氫處理催化劑包括承載在載體顆粒上的含至少一種選自周期表Ⅴ到Ⅷ族金屬的顆粒，所述載體顆粒選自氧化鋁，氧化硅-氧化鋁和陽離子交換沸石。
3.根據權利要求1所述的方法，其中所述加氫處理催化劑是加氫脫硫催化劑，該加氫脫硫催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含金屬氧化物的顆粒，所述金屬選自鎳、鈷和鉬，和/或是加氫脫金屬催化劑，該加氫脫金屬催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含氧化釩和選自Ⅵa族和Ⅷ金屬的氧化物的顆粒，所述加氫脫硫催化劑滿足下列孔徑分布條件(c)和(d);(c)由氮氣吸收法測定孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到130 ，孔徑為90到140 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔本的孔體積百分比為70%或更大，和孔徑為60 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600A或更小的多孔體的孔體積百分比為10%或更小，和d)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600A的多孔體平均孔徑為90到130 ，和孔徑為所述平均孔徑±10 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為60%或更大，和孔徑從所述平均孔徑加大于10 到600 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為10%或更小，和所述加氫脫金屬催化劑滿足下列孔徑分布條件(e)和(f)e)用氮氣吸收法測定的孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到180 ，孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為60%或更小，孔徑為50 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為10%或更小，孔徑為200到300 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比是5%或更小，孔徑為大于300到600 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為3%或更小，和f)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600 的多孔體平均孔徑為100到170 ，和孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體孔與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為70%或更大，孔徑為200到600A的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積之比為5%到15%，和孔徑大于600 的多孔體與總體積之比為5%到50%。
4.一種加氫處理重質烴油的方法，該方法包括將一種重質烴油原料與通過熱處理沸點高于250℃的加氫處理的重質烴油獲得的一種熱處理烴油和/或通過熱處理沸點高于250℃的流化催化裂化石油獲得的一種熱處理烴油一道加到加氫處理反應器中，和在一種加處理催化劑存在下加氫處理加入的原料，其中所述熱處理是在400到600℃下完成的，熱處理烴油的量占重質烴油原料重量的0.3%到10%，和所述熱處理烴油的芳環(huán)在加到反應器中之前進行部分加氫。
5.根據權利要求4所述的方法，其中所述的加氫處理催化劑包括承載在載體顆粒上的含至少一種選自周期表Ⅴ到Ⅷ族金屬的顆粒，所述載體顆粒選自氧化鋁，氧化硅-氧化鋁和陽離子交換沸石。
6.根據權利要求4所述的方法，其中所述加氫處理催化劑是加氫脫硫催化劑，該加氫脫硫催化劑包括承載在多孔氧化鋁顆粒上的含金屬氧化物的顆粒，所述金屬選自鎳、和/或是加氫脫金屬催化劑，該加氫脫金屬催化劑包括承載在多孔氧化顆粒上的含氧化釩和選自Ⅵa族和Ⅷ金屬的氧化物的顆粒，所述加氫脫硫催化劑滿足下列孔徑分布條件(c)和(d)c)由氮氣吸收法測定的孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到130A，孔徑為90到140 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為70%或更大，和孔徑為60 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百為10%或更小，和d)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600 的多孔體平均孔徑為90到130 ，和孔徑為所述平均孔徑±10 的多孔體孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為60%或更大，和孔徑從所述平均孔徑加大于10 到600 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為10%或更小，和所述加氫脫金屬催化劑滿足下列孔徑分布條件(e)和(f)e)用氮氣吸收法測定的孔徑分布其中孔徑為600 或更小的多孔體的平均孔徑為100到180 ，孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積百分比為60%或更小，孔徑為50 或更小的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為10%或更小，孔徑為200到300 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比是5%或更小，孔徑為大于300到600 的多孔體的孔體積與孔徑為600 或更小的多孔體的孔體積之比為3%或更小，和f)由注水銀法測定的孔徑分布其中孔徑為62到600 的多孔體平均孔徑為100到170 ，和孔徑為所述平均孔徑±20 的多孔體孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積的百分比為70%或更大，孔徑為200到600 的多孔體的孔體積與孔徑為62到600 的多孔體的孔體積之比為5%到15%，和孔徑大于600 的多孔體與總體積之比為5%到50%。
全文摘要
一種加氫處理重質烴油的方法，該方法包括將一種重質烴油原料與通過熱處理沸點高于250℃的加氫處理后的重質烴油獲得的一種熱處理烴油和/或通過熱處理沸點高于250℃的硫化催化裂化石油獲得的一種熱處理烴油一道加到加氫處理反應器中，和在一處加氫處理催化劑存在下加氫處理加入的原料，其中所述熱處理是在400℃到600℃下完成的，熱處理烴油的量占重質烴油原料重量的0.3％到10％。如果需要，所述熱處理烴油在加到反應器中之前進行部分加氫。所述加氫處理催化劑優(yōu)選是一種滿足特定孔徑分布的催化劑。
文檔編號C10G69/00GK1102663SQ9411560
公開日1995年5月17日 申請日期1994年8月29日 優(yōu)先權日1993年8月30日
發(fā)明者久保純一 申請人:日本石油株式會社