本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)柴油的高效加氫改質(zhì)方法，尤其是一種通過(guò)沸騰床反應(yīng)器來(lái)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低凝高十六烷值柴油的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：柴油作為壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料，在現(xiàn)代化的生產(chǎn)生活過(guò)程中作為不可再生資源起著不可替代的作用，可以被用來(lái)作為汽車、坦克、飛機(jī)、拖拉機(jī)、鐵路車輛等運(yùn)載工具或其它機(jī)械用的燃料，也可用來(lái)發(fā)電、取暖等。根據(jù)其使用行業(yè)及環(huán)境的不同，用戶對(duì)于柴油產(chǎn)品的質(zhì)量要求也有著很大的區(qū)別，對(duì)于在高寒地區(qū)或者冬季生活的人們來(lái)說(shuō)，低凝點(diǎn)柴油的需求量一直居高不下，傳統(tǒng)的擇形裂化工藝可加工含蠟的重柴油餾分，降凝幅度可達(dá)20～50℃，得到低凝點(diǎn)柴油的同時(shí)，也可拓寬柴油餾分范圍，提高產(chǎn)率，是解決低凝點(diǎn)柴油生產(chǎn)問(wèn)題的非常有用和先進(jìn)的技術(shù)。我國(guó)的情況也類似，特別是近年來(lái)，隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)保意識(shí)的不斷提高，對(duì)于柴油質(zhì)量的要求越來(lái)越高，柴油精制的普及率逐年上升，此外在北方寒區(qū)，除了對(duì)柴油常規(guī)精制性質(zhì)的要求外，凝點(diǎn)成為了必不可少的要求指標(biāo)之一，因此能夠提高低凝柴油的產(chǎn)量和質(zhì)量，滿足市場(chǎng)需求已成為寒區(qū)煉油企業(yè)所關(guān)注的重要問(wèn)題。而擇形裂化及其組合工藝作為降低柴油凝點(diǎn)的主要手段之一，可以用來(lái)生產(chǎn)低硫低凝柴油，有利于提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。柴油擇形裂化技術(shù)又稱臨氫降凝，是指在氫氣存在的情況下，含蠟的柴油原料通過(guò)含有活性金屬及分子篩的雙功能催化劑表面，從而降低其中的蠟分子含量。其脫蠟原理是在一定的操作條件下，使原料與氫氣混合與臨氫降凝催化劑接觸，原料中的鏈烷烴、帶短側(cè)鏈烷烴、帶長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)烷烴和帶長(zhǎng)側(cè)鏈的芳烴等高凝點(diǎn)組分選擇性地裂解成小分子，而其它組分基本不發(fā)生變化，最終達(dá)到降低油品的凝點(diǎn)的目的。由于其具有反應(yīng)過(guò)程氫耗較低、原料適應(yīng)性強(qiáng)、能耗較低、工藝流程簡(jiǎn)單、可以與其它加氫過(guò)程組成聯(lián)合工藝或獨(dú)立使用等諸多優(yōu)點(diǎn)，因此得到了廣泛的應(yīng)用。目前我國(guó)北方寒區(qū)很多煉油企業(yè)均采用了此技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油。CN1257107A介紹了一種由餾分油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低凝柴油的方法。該方法采用加氫精制和臨氫降凝一段串聯(lián)流程，其中包括加氫精制催化劑和臨氫降凝催化劑兩個(gè)催化劑床層，臨氫降凝采用Ni/ZSM-5催化劑。該方法在臨氫降凝催化劑床層的溫降較大，柴油餾分的收率和降凝效果的提高受到一定限制，降低了臨氫降凝催化劑的使用壽命。CN102051232A介紹了一種柴油加氫降凝的方法，該方法通過(guò)調(diào)整催化劑的性質(zhì)從而具有柴油降凝效果好，柴油餾分收率高的特點(diǎn)，但由于仍采用加氫精制和臨氫降凝串聯(lián)的組合工藝，降凝效果與柴油餾分收率之間矛盾依舊存在。CN102453531A介紹了一種柴油臨氫降凝的方法，雖然提高了臨氫降凝催化劑的平均反應(yīng)溫度，利用精制劑的溫升，加大了降凝催化劑的利用率，但是各床層出口的反應(yīng)溫度仍相對(duì)較高，周期受到了一定的限制。CN01134271.4公開(kāi)了一種生產(chǎn)高十六烷值、低凝柴油的加氫組合方法。該方法是將原料油、氫氣先與加氫改質(zhì)催化劑或加氫裂化催化劑接觸，反應(yīng)流出物不經(jīng)分離接著與臨氫降凝催化劑接觸，反應(yīng)流出物經(jīng)冷卻進(jìn)入高壓分離器，分離出的液體產(chǎn)物進(jìn)入分餾系統(tǒng)，富含氫的氣體循環(huán)回反應(yīng)器。該方法能在同一套裝置中同時(shí)提高柴油的十六烷值并降低柴油的凝點(diǎn)，柴油產(chǎn)品的十六烷值較原料油提高6個(gè)單位以上。CN99113293.9公開(kāi)了一種由餾分油生產(chǎn)高十六烷值優(yōu)質(zhì)低凝柴油的方法。該方法將臨氫降凝與加氫精制、加氫改質(zhì)直接串聯(lián)，實(shí)現(xiàn)加氫精制-加氫改質(zhì)-臨氫降凝－段串聯(lián)流程，采用的是抗結(jié)焦能力強(qiáng)的加氫精制催化劑和具有較強(qiáng)抗氨、抗酸能力的加氫改質(zhì)及臨氫降凝催化劑，因而使得該工藝具有精制/降凝效果好、柴油收率高、原料適應(yīng)性強(qiáng)、柴油十六烷值高、工藝流程簡(jiǎn)單及產(chǎn)品方案靈活的特點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法。本發(fā)明方法充分利用沸騰床反應(yīng)器返混的特點(diǎn)，將臨氫降凝過(guò)程的溫降與加氫精制與加氫轉(zhuǎn)化過(guò)程中的溫升進(jìn)行合理的組合利用，在保證柴油高收率的同時(shí)，生產(chǎn)低凝點(diǎn)、超低硫、高十六烷值柴油，降低了裝置的熱點(diǎn)溫度，延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期。本發(fā)明提供的一種劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法，包括以下內(nèi)容：（1）劣質(zhì)柴油原料與粉末狀加氫精制催化劑在混合器中充分混合，獲得催化劑與原料油的混合進(jìn)料；（2）混合進(jìn)料與氫氣從混合裝填臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑和異構(gòu)降凝催化劑的反應(yīng)器底部進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，進(jìn)行加氫反應(yīng)；其中所述的加氫反應(yīng)包括臨氫降凝反應(yīng)、選擇性開(kāi)環(huán)（不斷側(cè)鏈）反應(yīng)、異構(gòu)降凝反應(yīng)和加氫精制反應(yīng)等；（3）包含粉末狀加氫精制催化劑的反應(yīng)后物流經(jīng)沸騰床反應(yīng)器頂部排出，進(jìn)入穩(wěn)定反應(yīng)器，進(jìn)行補(bǔ)充加氫精制；（4）步驟（3）獲得的物料經(jīng)固液分離，液相進(jìn)入分餾系統(tǒng)，獲得優(yōu)質(zhì)低凝、低硫、高十六烷值柴油產(chǎn)品。本發(fā)明方法中，所述的劣質(zhì)柴油原料為常規(guī)的劣質(zhì)降凝原料即高凝點(diǎn)柴油，凝點(diǎn)一般都在0℃以上，優(yōu)選凝點(diǎn)在5℃以上?？梢詾榧庸きh(huán)烷基原油、中間基原油或石蠟基原油得到的各種直餾柴油、二次加工柴油（焦化柴油、催化柴油等）中的一種或者幾種，優(yōu)選加工石蠟基原油得到的上述組分。所述柴油原料的干點(diǎn)一般為350～440℃，最好為370～400℃。本發(fā)明方法中，所述的粉末狀加氫精制催化劑可以是本領(lǐng)域通常使用的粉末狀加氫精制催化劑，其粒度一般為50～2000μm，優(yōu)選為500～1500μm，所述的粉末狀催化劑可以隨油品流動(dòng)。一般以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，第VIB族金屬含量以氧化物計(jì)為8wt%～28wt%，第VIII族金屬含量以氧化物計(jì)為2wt%～15wt%。本發(fā)明方法步驟（1）的混合進(jìn)料中，粉末狀加氫精制催化劑加入量以金屬計(jì)為20～200mg/g。本發(fā)明方法中，所述的混合器可以使用多級(jí)剪切泵，也可以使用靜態(tài)混合器、超聲波振蕩器等本領(lǐng)域常用混合裝置。本發(fā)明方法中，所述的臨氫降凝催化劑為本領(lǐng)域中的常規(guī)降凝催化劑。所述的催化劑包括含有擇形裂化分子篩的硅鋁載體和加氫活性金屬。所述的擇形裂化分子篩為氫型分子篩，所述分子篩可以選自氫型ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子篩中的一種或多種，優(yōu)選ZSM-5分子篩；所述擇形裂化分子篩的硅鋁摩爾比一般為10～150，優(yōu)選為20～120。臨氫降凝催化劑中所述的加氫活性金屬可以是元素周期表中的第VIII族和/或第VI族金屬元素，其中第VIII族活性金屬可以是Ni和/或Co，第VI族活性金屬是W和/或Mo。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，加氫活性金屬組分以氧化物計(jì)的含量為10%～30%，含有擇形裂化分子篩硅鋁載體含量為70%～90%，其中擇形裂化分子篩在硅鋁載體中含量為10%～40%，其余為氧化鋁。所述的臨氫降凝催化劑可以選擇現(xiàn)有的各種商業(yè)催化劑，例如撫順石油化工研究院（FRIPP）研制開(kāi)發(fā)的FDW-1、FDW-3等臨氫降凝催化劑；也可以根據(jù)需要按本領(lǐng)域的常識(shí)進(jìn)行制備，例如可以參照CN1952074A、CN1352231A、CN101143333A、CN102451748A中公開(kāi)的內(nèi)容制備符合要求的臨氫降凝催化劑。本發(fā)明方法中所述的加氫改質(zhì)催化劑為含分子篩的加氫轉(zhuǎn)化催化劑，是指一種專用于柴油改質(zhì)的加氫催化劑，具有芳烴開(kāi)環(huán)（不斷側(cè)鏈）選擇性高的特點(diǎn)。所述的加氫改質(zhì)催化劑包括催化劑載體和活性組分，活性組分選自至少一種VIB族金屬和至少一種VIII族金屬，VIB族金屬氧化物含量為10w%～30wt%，VIII族金屬氧化物含量為2wt%～15wt%。；催化劑載體組成為氧化鋁40wt%～80wt%、無(wú)定形硅鋁0wt%～20wt%，Y分子篩5wt%～30wt%，其中Y分子篩的孔容0.40～0.52mL/g，比表面750～900m2/g，晶胞常數(shù)2.420～2.500nm，SiO2/Al2O3分子比7～15，所述的加氫改質(zhì)催化劑所含氧化鋁是一種晶相為擬薄水鋁石的氧化鋁，含量為40wt%～80wt%。所述載體中所含無(wú)定型硅鋁的硅鋁氧化物重量比1:2～2:1，含量0wt%～20wt%，最好10wt%～20wt%。所述加氫金屬可以是至少一種VIB族金屬氧化物或硫化物和至少一種VIII族金屬氧化物或硫化物的組合，VIB族金屬可以是Mo或W，最好選用W，含量10wt%～30wt%，VIII族金屬可以是Ni或Co，最好選用Ni，含量2wt%～15wt%。常規(guī)加氫改質(zhì)催化劑可以選擇現(xiàn)有的各種商業(yè)催化劑，例如FRIPP研制開(kāi)發(fā)的3963、FC-18等催化劑。也可以根據(jù)需要按本領(lǐng)域的常識(shí)制備特定的加氫改質(zhì)催化劑，例如可以參照CN1184843A、CN1178238A公開(kāi)的內(nèi)容制備符合要求的加氫改質(zhì)（轉(zhuǎn)化）催化劑。所述的異構(gòu)降凝催化劑為本
技術(shù)領(lǐng)域：
中的常規(guī)催化劑。所述異構(gòu)降凝催化劑一般包括如下組分：無(wú)定形硅鋁、改性β分子篩、耐熔多孔氧化物、B族和族金屬氧化物。以催化劑的重量比為基準(zhǔn)，催化劑中各組分的含量一般為：無(wú)定形硅鋁29wt%～50wt%，改性β分子篩1wt%～9%，第VIB族金屬以氧化物計(jì)15wt%～35wt%，第VIII族金屬以氧化物計(jì)為3wt%～9wt%，耐熔多孔氧化物0wt%～45wt%。所述的耐熔多孔氧化物，可以選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、以及上述元素（鋁、鈦、鋯、硼）復(fù)合氧化物等中的一種或幾種，優(yōu)選氧化鋁。如可以含有大孔氧化鋁以及小孔氧化鋁粘合劑，大孔氧化鋁一般為0wt%～22wt%；小孔氧化鋁一般為0wt%～23wt%。催化劑的比表面積一般為160～230m2/g，孔容是0.32～0.45mL/g。所述改性β分子篩的性質(zhì)一般為：其SiO2/Al2O3摩爾比為50～90，結(jié)晶度一般為90～110，晶粒平均尺寸一般為0.1～0.5微米，比表面積400～750m2/g，孔容0.25～0.50mL/g，Na2O含量小于0.10wt%，紅外酸度0.1～0.4mmol/g，2～10nm的二次孔孔容積占總孔容的30%～60%。所述的無(wú)定形硅鋁中SiO2的含量一般為20wt%～75wt%，最好為35wt%～60wt%。無(wú)定形硅鋁的孔容為0.5～1.1mL/g，最好為0.6～0.8mL/g；比表面積為200～500m2/g，最好為280～500m2/g。大孔氧化鋁孔容為0.6～1.2mL/g，最好為0.8～1.2mL/g，比表面積為200～550m2/g，最好為300～500m2/g。小孔氧化鋁孔容為0.3～0.5mL/g，比表面積為180～350m2/g。第VIB族金屬一般為W和/或Mo，第VIII族金屬一般為Ni和/或Co。常規(guī)加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝催化劑可以選擇現(xiàn)有的各種商業(yè)催化劑，例如FRIPP研制開(kāi)發(fā)的FC-14、FC-20等催化劑。也可以根據(jù)需要按本領(lǐng)域的常識(shí)制備特定的加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝催化劑，例如可以參照CN1712498A中公開(kāi)的內(nèi)容制備符合要求的異構(gòu)降凝催化劑。本發(fā)明方法中，所述的沸騰床反應(yīng)器中，粉末狀加氫精制催化劑與混合裝填的臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑和異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：5～5：1，優(yōu)選為1：3～3：1；其中臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑占反應(yīng)器內(nèi)催化劑總量的體積百分比分別不小于10%，三種催化劑的體積比優(yōu)選為1～3：1～3：1～3。本發(fā)明方法中，所述的沸騰床反應(yīng)器中的加氫反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力6~30MPa，反應(yīng)溫度為270~500℃，空速為0.1~5.0h-1，氫油體積比為400：1~2000:1。本發(fā)明方法中，在沸騰床加氫反應(yīng)器內(nèi)，柴油原料、氫氣與粉末狀加氫精制催化劑、柴油加氫改質(zhì)催化劑、加氫異構(gòu)降凝催化劑和臨氫降凝催化劑接觸，進(jìn)行加氫脫硫、脫氮、芳烴開(kāi)環(huán)不斷側(cè)鏈反應(yīng)、加氫裂化及異構(gòu)、臨氫降凝反應(yīng)等。本發(fā)明方法中，所述的穩(wěn)定反應(yīng)器用于上一反應(yīng)單元生成油的補(bǔ)充精制，由于臨氫降凝催化劑的特點(diǎn)是對(duì)直鏈烷烴加氫裂解選擇性強(qiáng)，而直鏈烷烴的加氫裂解過(guò)程遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理，在反應(yīng)過(guò)程中生成部分烯烴等不飽和烴類，降低了油品的安定性。本發(fā)明充分利用上一操作單元的反應(yīng)熱和生成油中溶解的部分氫氣，在穩(wěn)定反應(yīng)器中進(jìn)行補(bǔ)充加氫精制，在去除不飽和烴類的同時(shí)，進(jìn)一步降低油品的硫含量。本發(fā)明生產(chǎn)方法中，所述的穩(wěn)定反應(yīng)器出口處設(shè)置分離過(guò)濾設(shè)備，用于粉末狀加氫精制催化劑和生成油品的固液分離，分離獲得的固相粉末狀加氫精制催化劑循環(huán)使用。本發(fā)明生產(chǎn)方法中，所述的分餾系統(tǒng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)油品分離分餾系統(tǒng)，用于獲得適當(dāng)餾分的目的產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：1、本發(fā)明充分利用沸騰床反應(yīng)器的返混“沸騰”特點(diǎn)以及加氫精制、加氫改質(zhì)反應(yīng)的放熱效應(yīng)和臨氫降凝反應(yīng)的吸熱效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)過(guò)程熱量的綜合利用，最大程度降低溫升和溫降效應(yīng)，使得加氫精制、加氫改質(zhì)和降凝反應(yīng)實(shí)現(xiàn)等溫操作，從而提高加氫改質(zhì)降凝效果，既可以保證柴油的質(zhì)量和收率，又取得了好的降凝效果。2、沸騰床反應(yīng)器內(nèi)混合級(jí)配裝填加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑和臨氫降凝催化劑，同時(shí)催化劑顆粒間又混有粉末狀加氫精制催化劑，可充分發(fā)揮催化劑的耦合優(yōu)勢(shì)，提高產(chǎn)品質(zhì)量，并可提高反應(yīng)熱利用效率，降低裝置能耗。本發(fā)明中使用的柴油改質(zhì)催化劑芳烴開(kāi)環(huán)不斷側(cè)鏈反應(yīng)選擇性強(qiáng)，可以在保證高柴油收率的同時(shí)，最大限度提高柴油十六烷值。使用的異構(gòu)降凝催化劑可以強(qiáng)化降凝以及加氫改質(zhì)效果。3、本發(fā)明利用沸騰床反應(yīng)器反應(yīng)流出物的熱度和其中溶解的部分氫氣，與粉末狀加氫精制催化劑在穩(wěn)定反應(yīng)器中進(jìn)行補(bǔ)充加氫精制，降低生成油品中的不飽和烴含量和硫含量，提高了柴油產(chǎn)品的穩(wěn)定性和質(zhì)量，同時(shí)提高了氫氣資源的利用率。4、本發(fā)明通過(guò)反應(yīng)物的在反應(yīng)器內(nèi)劇烈的運(yùn)動(dòng)，從局部將裝置的高溫點(diǎn)與低溫點(diǎn)有效消除，降低了裝置的熱點(diǎn)溫度，延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命。5、本發(fā)明中的粉末狀加氫精制催化劑隨生成油向上流動(dòng)至沸騰床反應(yīng)器無(wú)催化劑的液體區(qū)，可以防止在無(wú)異構(gòu)降凝催化劑和/或加氫改質(zhì)催化劑情況下該區(qū)液體在高溫條件下的縮聚生焦反應(yīng)的發(fā)生。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明一種劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法的流程示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的一種劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。如圖1所示，本發(fā)明的劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法流程如下：將劣質(zhì)柴油1與粉末狀加氫精制催化劑（包括補(bǔ)充新劑2和循環(huán)催化劑14）在混合器3中充分混合，獲得均勻的進(jìn)料4，經(jīng)輸送泵進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，高壓氫氣9以上進(jìn)料的方式從沸騰床反應(yīng)器5底部進(jìn)入混合裝有臨氫降凝催化劑6、加氫改質(zhì)催化劑7和異構(gòu)降凝催化劑8的沸騰床反應(yīng)器使催化劑保持沸騰狀，在適宜的反應(yīng)條件下，與臨氫降凝催化劑6、加氫改質(zhì)催化劑7、異構(gòu)降凝催化劑8和粉末狀加氫精制催化劑接觸，進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)后的物流10從反應(yīng)器的頂部排出進(jìn)入穩(wěn)定反應(yīng)器11，利用其中溶解的部分氫氣和物流自身熱量進(jìn)行補(bǔ)充加氫精制，后經(jīng)分離器12將生成油13與粉末狀加氫精制催化劑14分離，粉末狀加氫精制催化劑循環(huán)使用，生成油進(jìn)入分離分餾系統(tǒng)15，分餾出氣體，輕餾分油和優(yōu)質(zhì)低凝、低硫、高十六烷值柴油產(chǎn)品16。接下來(lái)通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的劣質(zhì)柴油高效加氫改質(zhì)方法作進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例1～3本實(shí)施例為使用臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、加氫異構(gòu)降凝催化劑和粉末狀加氫精制催化劑的沸騰床加氫試驗(yàn)。具體操作流程見(jiàn)附圖1。實(shí)施例1～2中粉末狀加氫精制催化劑與臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：5，其中臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：1：1。實(shí)施例3中粉末狀加氫精制催化劑與臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為3：1，其中臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：2：1，將劣質(zhì)柴油與粉末狀加氫精制催化劑在混合器中充分混合，獲得均勻的進(jìn)料，經(jīng)輸送泵進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，高壓氫氣以上進(jìn)料的方式從沸騰床反應(yīng)器底部進(jìn)入裝有臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑和異構(gòu)降凝催化劑的沸騰床反應(yīng)器使催化劑保持沸騰狀，在適宜的反應(yīng)條件下，同時(shí)和/或先后與臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑和粉末狀加氫精制催化劑接觸，進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)后的物流從反應(yīng)器的頂部排出進(jìn)入穩(wěn)定反應(yīng)器，利用溶解的部分氫氣和物料的自身熱量進(jìn)行補(bǔ)充加氫精制，后經(jīng)分離器將生成油與粉末狀加氫精制催化劑分離，粉末狀加氫精制催化劑循環(huán)使用，生成油進(jìn)入分離分餾系統(tǒng)，分餾出氣體，輕餾分油和優(yōu)質(zhì)低凝、低硫、高十六烷值柴油產(chǎn)品。實(shí)施例中使用的臨氫降凝催化劑C為特殊制備的球形催化劑，所述催化劑組成性能與撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的商品催化劑FDW-3一致。使用的加氫改質(zhì)催化劑D為特殊制備的球形催化劑，所述催化劑組成性能與撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的商品催化劑FC-18一致。使用的異構(gòu)降凝催化劑E為特殊制備的球形催化劑，所述催化劑組成性能與撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的商品催化劑FC-14一致。使用的粉末狀催化劑A為氧化鋁負(fù)載Mo-Ni活性金屬的催化劑，其粒度為1000～1200μm，催化劑中含活性組分（以金屬計(jì)）鉬為20%，鎳為8%。原料油性質(zhì)見(jiàn)表1，催化劑基本性質(zhì)見(jiàn)表2，工藝操作條件及結(jié)果見(jiàn)表3。比較例1-2比較例1-2為常規(guī)臨氫降凝工藝流程，反應(yīng)器形式為固定床，原料油經(jīng)加熱之后，依次通過(guò)加氫精制催化劑和臨氫降凝催化劑，生成的油品經(jīng)分離分餾系統(tǒng)獲得相應(yīng)產(chǎn)品。使用的加氫精制催化劑同實(shí)施例1只是形狀大小不同（見(jiàn)表2），臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑、原料油均與實(shí)施例1相同。比較例1~2的產(chǎn)品性質(zhì)見(jiàn)表4。比較例1加氫精制催化劑與臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：5，其中臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：1：1，比較例2加氫精制催化劑與臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為3：1，其中臨氫降凝催化劑、加氫改質(zhì)催化劑、異構(gòu)降凝催化劑的體積比為1：2：1。表1原料油性質(zhì)表。項(xiàng)目原料油密度(20℃)/g·cm-30.8688餾程范圍/℃270～380氮/mg·g-186硫/mg·g-1900凝點(diǎn)/℃12十六烷值27表2催化劑基本性質(zhì)。實(shí)施例加氫精制劑A比較例加氫精制劑B臨氫降凝劑C加氫改質(zhì)催化劑D異構(gòu)降凝催化劑E形狀粉末狀三葉草球形球形球形直徑，mm---1.1～1.31.3～1.61.3～1.61.3～1.6長(zhǎng)度，mm---2～8---------強(qiáng)度，N.cm-1≮200≮150≮100≮100≮100活性組分Mo-NiMo-NiNiW-NiW-Ni表3實(shí)施例工藝操作條件及結(jié)果。編號(hào)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3反應(yīng)溫度，℃360360355反應(yīng)壓力，MPa8.08.08.0氫油體積比500800800反應(yīng)空速，h－11.51.01.5粉末狀催化劑加入量（按金屬計(jì)），mg/g20080100柴油產(chǎn)品凝點(diǎn)/℃-48-46-44柴油收率，wt%90.0291.3791.86柴油十六烷值635755柴油硫含量，ppm356表4比較例工藝操作條件及結(jié)果。編號(hào)比較例1比較例2精制反應(yīng)器平均反應(yīng)溫度，℃353350降凝反應(yīng)器平均反應(yīng)溫度，℃357353反應(yīng)壓力，MPa8.08.0氫油體積比500/500500/500反應(yīng)空速，h－11.0/1.00.8/0.8柴油產(chǎn)品凝點(diǎn)/℃-43-41柴油收率，wt%84.2385.17柴油十六烷值4546柴油硫含量，ppm1721實(shí)施例與比較例相比，在催化劑配比相同的條件下，產(chǎn)品質(zhì)量得到明顯改善，技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3