40重量％范圍內(nèi)的總量的鏈烷烴。
[0178] 方面24:如方面15-23中任一項(xiàng)所述的方法，其中產(chǎn)物混合物基本上由二氧化碳、 甲烷、一種或多種鏈烷烴以及一種或多種烯烴組成。
[0179] 方面25:如方面23-24中任一項(xiàng)所述的方法，其中一種或多種鏈烷烴包含烷烴。
[0180] 方面26: -種催化劑，其包含CoMnaSibCucZndOx;其中
[0181] a在0.8到1.2的范圍內(nèi)；
[0182] b在0.1到1的范圍內(nèi)；
[0183] c在0.001到0.05的范圍內(nèi)；
[0184] d在0.001到0.05的范圍內(nèi)；
[0185] X是由存在的其他元素的化合價(jià)要求確定的數(shù)；以及
[0186] 其中催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。
[0187] F.實(shí)驗(yàn)
[0188] 下面給出實(shí)施例，向本領(lǐng)域技術(shù)人員提供關(guān)于本文要求保護(hù)的化合物、組合物、制 品、裝置和/或方法是如何制備和評(píng)價(jià)的完整公開和描述，并且這些實(shí)施例僅為本發(fā)明的代 表，而不對(duì)本發(fā)明人視為其發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。已努力確保關(guān)于數(shù)值(例如量、溫度等）的 準(zhǔn)確性，但應(yīng)慮及一些誤差和偏差。除非另外指出，否則份數(shù)是重量份，溫度是°(：或在環(huán)境 溫度，并且壓力是大氣壓下或接近大氣壓。
[0189] 在以下實(shí)例中說明了用于制備本發(fā)明的化合物的幾種方法。在一些情況下，起始 材料和必要的中間物為市售的，或可根據(jù)文獻(xiàn)程序或如本文所說明來制備。
[0190]合成了本發(fā)明的以下代表性的化合物。本文提供這些實(shí)例以說明本發(fā)明，并且不 應(yīng)該以任何方式解釋為限制本發(fā)明。根據(jù)IUPAC命名慣例，典型地以游離堿形式描繪這些實(shí) 例。然而，實(shí)例中的一些是以鹽形式獲得或分離。
[0191 ]如所指出的，實(shí)例中的一些呈一種或多種對(duì)映異構(gòu)體或非對(duì)映異構(gòu)體的外消旋混 合物而獲得。可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員來分離化合物以析出單獨(dú)的對(duì)映異構(gòu)體?？梢酝ㄟ^將 化合物的外消旋混合物偶聯(lián)至對(duì)映異構(gòu)體意義上純的化合物以形成非對(duì)映異構(gòu)體混合物， 接著通過標(biāo)準(zhǔn)方法(如分級(jí)結(jié)晶或色譜法)來分離單獨(dú)的非對(duì)映異構(gòu)體而進(jìn)行分離。還可以 通過色譜方法使用手性固定相來直接分離化合物的外消旋或非對(duì)映異構(gòu)體混合物。
[0192] 1.實(shí)施例1:制備比較催化劑組合物CoMnSiO2。
[0193] 為了制備催化劑組合物，將0.6g的無定形氧化硅添加到50ml蒸餾水，并且在室溫 下將此第一溶液攪拌1到2小時(shí)。然后在70-80°C下加熱第一溶液。制備第二溶液50ml的IM C〇(N03)2 · 6H20水溶液，并且與制備的50ml的IM Μη(Ν03)2 · 4H20溶液混合。在70-80°C下 加熱所得混合物。在70-80 °C下加熱100mL的IM碳酸鹽溶液。在70-80 °C下，在連續(xù)攪拌的同 時(shí)，將第二溶液和碳酸鹽水溶液同時(shí)添加到第一溶液。在80 °C下，將所得溶液的pH在7處保 持半小時(shí)，并且連續(xù)攪拌。過濾沉淀物并且然后使用溫的蒸餾水洗滌若干次。然后在120°C 下，將沉淀物干燥l〇-18h，并且然后在400到600°C的加熱爐中在靜態(tài)空氣中燒15-24h。
[0194] 2.實(shí)施例2:制備催化劑組合物CoMnSiZnO2
[0195] 為了制備催化劑組合物，將0.6g的無定形氧化硅添加到50ml蒸餾水。將此第一溶 液在室溫下攪拌1到2小時(shí)，并且然后加熱到70-90°C。制備第二溶液50ml的IM水性C〇(N03) 2 · 6H20,并且與50ml的IM Μη(Ν03)2 · 4H20溶液混合。將100mL體積的IM碳酸鹽溶液加熱到 70-80 °C。在80°C下，在連續(xù)攪拌的同時(shí)，將第二溶液和碳酸鹽溶液同時(shí)添加到第一氧化硅 溶液。在80°C下，在繼續(xù)攪拌的同時(shí)，將pH保持為7.0，并且保持半小時(shí)。制備在室溫下溶解 在5ml蒸餾水的0.75g Zn鹽溶液。過濾沉淀物并且然后使用溫的蒸餾水洗滌若干次。然后在 120 °C下，將沉淀物干燥10到18h，然后在400 °C到600 °C的加熱爐中在靜態(tài)空氣中燒15-24h。
[0196] 3.實(shí)施例3:制備催化劑組合物CoMnSiCuZnO2
[0197] 為了制備催化劑組合物，將0.6g的無定形氧化硅添加到50ml蒸餾水，并且在室溫 下將此第一溶液攪拌1到2小時(shí)。然后在70-80°C下加熱第一溶液。制備第二溶液50ml的IM Co(NO 3)2 · 6H20水溶液并且與制備的50ml的IM Mn(NO3)2 · 4H20溶液混合。在70-80°C下加熱 所得混合物。在70-80 °C下加熱100mL的IM碳酸鹽溶液。在70-80 °C下，在連續(xù)攪拌溶液的同 時(shí)，將第二溶液和碳酸鹽水溶液同時(shí)添加到第一溶液。在80 °C下，將所得溶液的pH在7處保 持半小時(shí)，并且連續(xù)攪拌。在室溫下制備溶解在5ml蒸餾水中的0.75g Zn鹽溶液和溶解在 5ml蒸餾水中的0.75g Cu鹽溶液。首先過濾沉淀物并且然后使用溫的蒸餾水洗滌若干次。然 后在120°C下，將沉淀物干燥10到18h，并且然后在400到600°C的加熱爐中在靜態(tài)空氣中燒 15-24h〇
[0198] 4.催化劑評(píng)估
[0199] 評(píng)估來自實(shí)施例1-3的催化劑，如表1中所示。實(shí)施例2-3是創(chuàng)造性的，其中實(shí)施例1 作為比較例。如表1中可見，相比于具有22重量％的烯烴重量百分比的比較例，本發(fā)明的實(shí) 施例形成更大重量百分比的烯烴(27重量％到40重量％)。
[0200] 表1:
[0202]本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易知可產(chǎn)生本發(fā)明的各種修改和變化而不背離本發(fā)明的范 圍或精神。從本文所公開的本發(fā)明的說明書和實(shí)踐的考慮，本發(fā)明的其他實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng) 域技術(shù)人員而言將為顯而易見的。意圖在于，僅將本說明書和示例理解為代表性的，其中本 發(fā)明的真實(shí)范圍和精神由以下權(quán)利要求書來指示。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化劑，其包含 CoMnaSibXcYdOx 其中X包括來自第11族的元素;Y包括來自第12族的元素； a在0.8到1.2的范圍內(nèi)； b在0.1到1的范圍內(nèi)； c在0到0.05的范圍內(nèi)； d在0到0.05的范圍內(nèi)； X是由存在的其他元素的化合價(jià)要求確定的數(shù)；以及 其中所述催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。2. 如權(quán)利要求1所述的催化劑，其中c在0.001到0.05范圍內(nèi)。3. 如權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中d在0.001到0.05范圍內(nèi)。4. 如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中c在0.001到0.05范圍內(nèi)并且d為0。5. 如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中d在0.001到0.05范圍內(nèi)并且c為0。6. 如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中所述催化劑不包含碳酸酯基團(tuán)。7. 如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中X是銅。8. 如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中Y是鋅。9. 如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中Si是無定形氧化娃。10. 如權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述無定形氧化娃的pH在3到5范圍內(nèi)。11. 如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中所述氧化硅的比表面積在l〇〇m2/g到 800m2/g范圍內(nèi)。12. -種催化劑組合物，包含如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的催化劑和包含氧化鎂、氧 化鋁、氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、碳或沸石或其組合的催化劑載體。13. 如權(quán)利要求12所述的催化劑組合物，其中所述碳包括活性炭或非活性炭或其組合。14. 如權(quán)利要求12-13中任一項(xiàng)所述的催化劑組合物，其中所述催化劑組合物呈可流體 化的顆粒、成形的團(tuán)粒、球體或成形的擠出物的形式。15. -種使用催化劑組合物的方法，其包括： a) 使如權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的催化劑或所述的催化劑組合物與合成氣接觸；以 及 b) 形成包含烯烴的產(chǎn)物混合物。16. 如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述烯烴包含兩個(gè)碳到12個(gè)碳范圍內(nèi)的碳。17. 如權(quán)利要求15-16中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烯烴包含至少一個(gè)雙鍵。18. 如權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烯烴包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊稀、I-己稀、I-庚稀、2-乙基-己稀、2-乙基-庚稀或1-辛稀、1-壬稀或1-癸稀或其組合。19. 如權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法，其中合成氣到所述產(chǎn)物混合物的轉(zhuǎn)化率在 20%到100%范圍內(nèi)。20. 如權(quán)利要求15-19中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述產(chǎn)物混合物的總重量，所述 產(chǎn)物混合物包含量在25重量％到75重量％范圍內(nèi)的總量的稀經(jīng)。21. 如權(quán)利要求15-20中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述產(chǎn)物混合物的總重量，所述 產(chǎn)物混合物包含5重量％到40重量％范圍內(nèi)的量的二氧化碳。22. 如權(quán)利要求15-21中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述產(chǎn)物混合物的總重量，所述 產(chǎn)物混合物包含3重量％到15重量％范圍內(nèi)的量的甲燒。23. 如權(quán)利要求15-22中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述產(chǎn)物混合物的總重量，所述 產(chǎn)物混合物包含量在15重量％到40重量％范圍內(nèi)的總量的鏈烷烴。24. 如權(quán)利要求15-23中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述產(chǎn)物混合物基本上由二氧化碳、 甲烷、一種或多種鏈烷烴以及一種或多種烯烴組成。25. 如權(quán)利要求15-24中任一項(xiàng)所述的方法，其中一種或多種鏈烷烴包含烷烴。26. -種催化劑，其包含 CoMnaSibCucZndOx； 其中： a在0.8到1.2的范圍內(nèi)； b在0.1到1的范圍內(nèi)； c在0.001到0.05的范圍內(nèi)； d在0.001到0.05的范圍內(nèi)； X是由存在的其他元素的化合價(jià)要求確定的數(shù)；以及 其中所述催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。
【專利摘要】公開的主題呈現(xiàn)了一種催化劑或催化劑組合物以及用于制備和使用所述催化劑或催化劑組合物的方法。在一個(gè)方面，所述公開的主題涉及一種催化劑，其包含CoMnaSibXcYdOx，其中X包括來自第11族的元素；Y包括來自第12族的元素；a在0.8到1.2的范圍內(nèi)；b在0.1到1的范圍內(nèi)；c在0到0.05的范圍內(nèi)；d在0到0.05的范圍內(nèi)；x是由存在的其他元素的化合價(jià)要求確定的數(shù)；并且其中催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。
【IPC分類】B01J35/10, C10G2/00, B01J23/889, B01J37/10, B01J37/03, B01J37/04
【公開號(hào)】CN105636691
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480047971
【發(fā)明人】K·卡里姆, M·A·拉吉布, A·A·卡恩, M·艾爾-希曼西
【申請(qǐng)人】沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司
【公開日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2014年7月28日
【公告號(hào)】EP3027314A2, US20160167025, WO2015015316A2, WO2015015316A3