劑
[0029] 在一個方面,本公開涉及一種催化劑,其包含CoMnaSibXcYdO x;
[0030]其中X包括來自第11族的元素;Y包括來自第12族的元素;
[0031] a在0.8到1.2的范圍內(nèi);
[0032] b在0.1到1的范圍內(nèi);
[0033] c在0到0.05的范圍內(nèi);
[0034] d在0到0.05的范圍內(nèi);
[0035] X是由存在的其他元素的化合價要求確定的數(shù);
[0036] 并且其中催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。
[0037] 在另一方面,本公開涉及一種催化劑,其用于將合成氣轉(zhuǎn)化為烯烴,其中催化劑包 含 CoMnaSibCucZndOx;其中:
[0038] a在0.8到1.2的范圍內(nèi);
[0039] b在0.1到1的范圍內(nèi);
[0040] c在0到0.05的范圍內(nèi);
[0041 ] d在0到0.05的范圍內(nèi);
[0042] X是由存在的其他元素的化合價要求確定的數(shù);以及
[0043] 其中催化劑將合成氣轉(zhuǎn)化為至少一種烯烴。
[0044] 在一個方面,X包括第11族元素。在另外方面,X包括Cu、Ag或Au或其組合。在另一方 面,X由Cu、Ag或Au或其組合組成。在一個方面,X是銅。
[0045]在一個方面,Y包括第12族元素。在另外方面,Y包括Zn、Cd或Hg或其組合。在另一方 面,Y由Zn、Cd或Hg或其組合組成。在一個方面,Y是鋅。
[0046] 在一個方面,a在0.8到1.2的范圍內(nèi),包括代表性值0.85、0.9和1.1。在另外方面, 所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,a可在0.85到1.1的范圍內(nèi)。
[0047] 在一個方面,b在0.1到1的范圍內(nèi),包括代表性值0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8 以及0.9。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,b可在0.2到1的范圍內(nèi)。 [0048] 在一個方面,針對每個X范圍,單個c在0到0.05的范圍內(nèi),包括代表性值0.01、 0.02、0.03、0.04以及0.05。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,c可在 0.02到0.04的范圍內(nèi)。
[0049] 在一個方面,總c在0到0.05的范圍內(nèi),包括代表性值0.01、0.02、0.03、0.04以及 0.05。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,總C可在0.02到0.04的范圍 內(nèi)。
[0050] 在一個方面,針對每個Y范圍,單個d在0到0.05的范圍內(nèi),包括代表性值0.01、 0.02、0.03、0.04以及0.05。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,d可在 0.01到0.05的范圍內(nèi)。
[0051 ] 在一個方面,總d在0到0.05的范圍內(nèi),包括代表性值0.01、0.02、0.03、0.04以及 0.05。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,總d可在0.01到0.05的范圍 內(nèi)。
[0052]在一個方面,催化劑不包含碳酸酯基團(tuán)。碳酸酯基團(tuán)還可包括酯或羧酸。在另一方 面,催化劑不包含包含碳鏈的基團(tuán)。
[0053] 在一個方面,Si是無定形氧化娃形式。
[0054] 在一個方面,Si是pH 3到5的無定形氧化硅形式,包括代表值3.2、3.6、3.8、4.0、 4.2、4.4、4.6、4.8以及5.0。在另外方面,所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,無定 形氧化硅的pH可在3.2到4.8的范圍內(nèi)。
[0055] 在另外方面,氧化硅的比表面積在100m2/g到800m2/g的范圍內(nèi),包括代表性值 100m 2/g、130m2/g、160m2/g、170m2/g、180m 2/g、190m2/g、200m2/g、210m2/g、220m 2/g、230m2/g、 240m2/g、250m2/g、260m 2/g、270m2/g、280m2/g、290m2/g、300m 2/g、400m2/g、500m2/g、600m2/g、 700m 2/g或800m2/g。所述范圍可來源于任何兩個代表性值。例如,氧化硅的比表面積可在 200m 2/g到500m2/g的范圍內(nèi)。
[0056] 在一個方面,催化劑可具有任何合適的結(jié)構(gòu)。
[0057] 本文公開的催化劑可包括本文公開的催化劑組合物并且可通過本文公開的方法 制備或使用。
[0058] 2.催化劑組合物
[0059 ]在一個方面,催化劑包含催化劑載體。
[0060] 在另一方面,催化劑載體包括氧化鎂、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、碳或沸 石或其組合。
[0061] 在一個方面,制備催化劑組合物的方法包括添加呈任何合適形式的氧化鎂。在另 一方面,可使用氧化鎂化合物添加氧化鎂,所述氧化鎂化合物包括氯化物、溴化物、碘化物、 氟化物、硝酸鹽、硫酸鹽、高氯酸鹽、醋酸鹽、乙酰丙酮化物、磷酸鹽、碳酸鹽等或其組合。在 另外方面,氧化鎂可以是二氧化鎂 -二氧化娃(magnesium silicon dioxide)形式。
[0062] 在另一方面,制備催化劑組合物的方法包括添加呈任何合適形式的氧化鋁。在另 一方面,可使用氧化鋁化合物添加氧化鋁,所述氧化鋁化合物包括氯化物、溴化物、碘化物、 氟化物、硝酸鹽、硫酸鹽、高氯酸鹽、醋酸鹽、乙酰丙酮化物、磷酸鹽、碳酸鹽等或其組合。在 另外方面,氧化錯可以氧化錯-氧化娃(alumina silicon oxide)形式被添加。
[0063] 在一個方面,制備催化劑組合物的方法包括添加呈任何合適形式的氧化硅。在另 外方面,氧化硅可以二氧化硅形式被添加。
[0064] 在一個方面,制備催化劑組合物的方法包括添加呈任何合適形式的氧化鋯。在另 一方面,可使用氧化鋯化合物添加氧化鋯,所述氧化鋯化合物包括氧化物、氯化物、溴化物、 碘化物、氟化物、硝酸鹽、硫酸鹽、高氯酸鹽、醋酸鹽、乙酰丙酮化物、磷酸鹽或碳酸鹽等或其 組合。在另外方面,氧化鋯可以是鋯氧化物形式。
[0065] 在一個方面,制備催化劑組合物的方法包括添加呈任何合適形式的二氧化鈦。在 另一方面,可使用二氧化鈦化合物添加二氧化鈦,所述二氧化鈦化合物包括氧化物、氯化 物、溴化物、碘化物、氟化物、硝酸鹽、硫酸鹽、高氯酸鹽、醋酸鹽、乙酰丙酮化物、磷酸鹽或碳 酸鹽等或其組合。在另外方面,二氧化鈦可以是氧化鈦的形式。
[0066] 在一個方面,催化劑載體的碳可以是活性炭或非活性炭或其組合。在又一方面,催 化劑載體可包括任何合適形式的碳。
[0067] 在一個方面,催化劑載體是沸石。在另外方面,催化劑載體的沸石是鋁硅酸鹽。在 另一方面,沸石可以是方沸石、鈉沸石、輝沸石或鈣十字沸石。在另一方面,沸石可使用包含 鋁或硅酸鹽的沸石化合物來添加。在另外方面,沸石載體呈硅酸鋁沸石(ZSM)的形式、
[0068] 在另一方面,催化劑組合物呈可流體化的顆粒、成形的團(tuán)粒、球體或成形的擠出物 的形式。在另一方面,催化劑組合物或催化劑載體可以呈任何合適的形式。
[0069] 在一個方面,催化劑組合物或催化劑載體可以呈流態(tài)化或成形的形式。在另一方 面,催化劑組合物或催化劑載體可以呈任何合適的形式。
[0070] 在一個方面,催化劑組合物包含單一載體。在另一方面,催化劑組合物包含多于一 種載體。
[0071] 除了上述組分之外,公開的催化劑組合物可以任選地包含余量的通常并入這種類 型的催化劑組合物中的一種或多種添加劑材料,前提條件為所述添加劑經(jīng)過選擇以便不會 顯著不利地影響催化劑組合物的希望的特性。可以使用添加劑的組合。這些添加劑可以在 混合組分形成組合物期間的合適的時間混合。可以存在于公開的催化劑組合物中的添加劑 材料的代表性和非限制性實例包括抗氧化劑、穩(wěn)定劑(包括例如熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑或光 穩(wěn)定劑)、UV吸收添加劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、除酸劑、抗靜電劑或著色劑(例如顏料和/ 或染料)或其任何組合。
[0072] 在一個方面,除酸劑包括亞磷酸、磷酸、磷酸二氫鋅、磷酸二氫鈉或酸式焦磷酸鈉 或其組合。
[0073]合適的抗氧化劑添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯,如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2, 4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂酰季戊 四醇二亞磷酸酯等或其組合;烷基化單酚或多酚;多酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,如四[亞 甲基(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯丙酸酯)甲烷等;對甲苯酚或二聚環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn) 物;烷基化對苯二酚;羥基化硫代二苯基醚;亞烷基-雙酚;芐基化合物;β_( 3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元 或多兀醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,如^硬脂基硫代丙酸酯、^月桂基硫代丙 酸酯、二-十三烷基硫代丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四 醇基-四[3_( 3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙 酸的酰胺等,或包含至少一種上述抗氧化劑的組合。
[0074]在一個方面,基于催化劑組合物的總重量,抗氧化劑以約0.1重量%至約1重量% 的量存在。在另一方面,基于催化劑組合物的總重量,抗氧化劑以約0.1重量%至約0.9重 量%的量存在。在又一方面,基于催化劑組合物的總重量,抗氧化劑以約0.1重量%至約0.7 重量%的量存在。
[0075] 合適的熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯,如亞磷酸三苯酯、三_(2,6_二甲 基苯基)亞磷酸酯、三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等;膦酸酯,如二甲苯膦酸酯 等,有機(jī)磷酸酯,如磷酸三甲酯,硫酯,如季戊四醇月桂基硫代丙酸酯等,或包含至少一種上 述熱穩(wěn)定劑的組合。
[0076]在一個方面,基于催化劑組合物的總重量,熱穩(wěn)定劑以約0.05重量%至約1.0重 量%的量存在。在另一方面,基于催化劑組合物的總重量,熱穩(wěn)定劑以約0.1重量%至約1.0 重量%的量存在。在又一方面,基于催化劑組合物的總重量,熱穩(wěn)定劑以約0.1重量%至約 〇. 9重量%的量存在。在又一方面,基于催化劑組合物的總重量,熱穩(wěn)定劑以約0.05重量% 至約1.0重量%的量存在。
[0077]在另外方面,還可使用光穩(wěn)定劑和/或紫外線(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑添 加劑包括例如苯并三唑,如2-( 2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-( 2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和二苯甲酮諸如2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等或包含至少一種上述光穩(wěn)定劑的 組合。光穩(wěn)定劑通常以催化劑組合物的約0.01重量%至約10重量%的量使用,例如約0.1重 量%