(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁 16g(0. 12mol)，加入乙酸苯酚酯質(zhì)量的3-10倍的離子液體的量，加熱在140°C回流反應(yīng) 1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5 %的鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī) 層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的 濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮（83. 63% )。
[0052] 具體的，所述的第三有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0053] 實施例4:
[0054] 1)乙酸苯酚酯的制備
[0055] 在三口燒瓶中加入14.lg(0. 15mol)苯酸，14. 13g(0. 18mol)乙酰氯，40ml苯，室溫 下反應(yīng)2-3h，點板反應(yīng)結(jié)束，用碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8左右。收集有機(jī)相，無水硫酸鈉干 燥，得到產(chǎn)品淡黃色油狀液體乙酸苯酚酯16. 54g(收率81% )
[0056] 2)鄰羥基苯乙酮的制備
[0057]a.在三口燒瓶中加入13. 61g(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁 16g(0. 12mol)，加熱在150°C回流反應(yīng)1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5 %的 鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī)層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有 機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮 (64. 04% ) 〇
[0058]b.在三口燒瓶中加入13. 61g(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁 16g(0. 12mol)，加入乙酸苯酚酯質(zhì)量的3-10倍的離子液體的量，加熱在150°C回流反應(yīng) 1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5 %的鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī) 層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的 濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮（74. 04% )。
[0059] 具體的，所述的第三有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0060] 實施例5:
[0061] 1)乙酸苯酚酯的制備
[0062] 在三口燒瓶中加入14.lg(0. 15mol)苯酸，14. 13g(0. 18mol)乙酰氯，40ml環(huán)己燒， 20°C反應(yīng)2-3h，點板反應(yīng)結(jié)束，用碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8左右。收集有機(jī)相，無水硫酸鈉 干燥，得到產(chǎn)品淡黃色油狀液體乙酸苯酚酯18.99g(收率93%)
[0063]2)鄰羥基苯乙酮的制備
[0064]a.在三口燒瓶中加入13. 61g(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁 16g(0. 12mol)，加熱在160°C回流反應(yīng)1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5 %的 鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī)層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有 機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮 (65. 43% ) 〇
[0065]b.在三口燒瓶中加入13. 61g(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁 16g(0.12mol)，加入乙酸苯酚酯質(zhì)量的3-10倍的離子液體的量，加熱在160°C回流反應(yīng) 1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5 %的鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī) 層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的 濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮（65. 43% )。
[0066] 具體的，所述的第三有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0067] 實施例6 :
[0068] 1)乙酸苯酚酯的制備
[0069] 在三口燒瓶中加入14.lg(0. 15mol)苯酸，14. 13g(0. 18mol)乙酰氯，40ml環(huán)己燒， 25°C反應(yīng)2-3h，點板反應(yīng)結(jié)束，用碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8左右。收集有機(jī)相，無水硫酸鈉 干燥，得到產(chǎn)品淡黃色油狀液體乙酸苯酚酯20.2g(收率99% )
[0070] 2)鄰羥基苯乙酮的制備
[0071] 在三口燒瓶中加入13.61g(0.lmol)的乙酸苯酚酯，加入三氯化鋁16g(0. 12mol)， 加入溶劑甲苯50ml，加熱在140°C回流反應(yīng)1. 5h，點板反應(yīng)結(jié)束，加入50ml質(zhì)量分率為5% 的鹽酸溶液，用乙酸乙酯萃取3遍，濃縮有機(jī)層，用加入1-2倍的量體積的第三有機(jī)溶劑，有 機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的濾餅，用水蒸氣蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮（收 率 37. 87% )。
[0072] 具體的，所述的第三有機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
[0073] 實施例7:
[0074] 1)乙酸苯酚酯的制備
[0075] 在三口燒瓶中加入14.lg(0. 15mol)苯酸，14. 13g(0. 18mol)乙酰氯，40ml環(huán)己燒， 30°C反應(yīng)2-3h，點板反應(yīng)結(jié)束，用碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8左右。收集有機(jī)相，無水硫酸鈉 干燥，得到產(chǎn)品淡黃色油狀液體乙酸苯酚酯18. 58g(收率91% )
[0076] 實施例8
[0077] 不同溫度下對乙酸苯酚酯的重排反應(yīng)的影響
[0078] 無溶劑，乙酸苯酸酯lequiv，三氯化錯1. 2equiv，加熱120_160°C下反應(yīng)。
[0079] 不同溫度反應(yīng)的結(jié)果：
[0080]

[0081] 實施例9
[0082] 乙酸苯酸酯lequiv，三氯化錯1. 2equiv，使用離子液體作催化劑和溶劑時，乙酸 苯酚酯的重排反應(yīng)收率情況如下表：
[0083]
[0084] 綜上所述，本發(fā)明鄰羥基苯乙酮的制備方法，由于起始原料用苯酚和乙酰氯用環(huán) 己烷作溶劑反應(yīng)不需要進(jìn)一步純化，純度就可達(dá)到99%。三氯化鋁的重排使用離子液體作 溶劑和催化劑時，反應(yīng)比不加離子液體的反應(yīng)好。
[0085] 上述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的任何等 效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于包括如下步驟： (1) 稱取苯酚與乙酰氯，所述的苯酚與乙酰氯的摩爾比為I: 1. 0-1. 5,將苯酚與乙酰 氯加入到第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，第一有機(jī)溶劑和苯酚的物料比為2ml-10ml:lg，在 20-30°C下反應(yīng)，然后用弱堿洗，干燥旋干得到乙酸苯酚酯；(2) 在步驟（1)得到的乙酸苯酚酯中加入Lewis酸和離子液體，乙酸苯酚酯和Lewis 酸的摩爾比為1:1. 1-1:1.5,離子液體的質(zhì)量是乙酸苯酚酯質(zhì)量的3-10倍，反應(yīng)溫度在 120-160°C，得到的產(chǎn)物用質(zhì)量分率為5%-10%的鹽酸溶液進(jìn)行水解，用第二有機(jī)溶劑萃??； 濃縮有機(jī)層，然后加入1-2倍量的體積的第三有機(jī)溶劑，有機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3 次，得到的濾餅蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于：第一有機(jī)溶劑 為環(huán)乙烷，弱堿為碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于：所述的離子液 體為1-戊基-3-甲基咪唑類離子液體、或者鹽酸三乙胺-三氯化鋁離子液體。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于：所述的Lewis 酸是三氯化鋁，乙酸苯酚酯和Lewis酸的摩爾比為1:1. 2,反應(yīng)溫度為120-160°C，得到的產(chǎn) 物用質(zhì)量分率為5%的鹽酸進(jìn)行水解。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于：所述的第二有 機(jī)溶劑為乙酸乙酯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，其特征在于：所述的第三有 機(jī)溶劑為乙酸乙酯。
【專利摘要】本發(fā)明一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，稱取苯酚與乙酰氯，所述的苯酚與乙酰氯的摩爾比為1：1.0-1.5，將苯酚與乙酰氯加入到第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，在20-30℃下反應(yīng)，然后用弱堿洗，干燥旋干得到乙酸苯酚酯；在乙酸苯酚酯中加入Lewis酸和離子液體，離子液體的質(zhì)量是乙酸苯酚酯質(zhì)量的3-10倍，反應(yīng)溫度在120-160℃，得到的產(chǎn)物用鹽酸溶液進(jìn)行水解，用第二有機(jī)溶劑萃?。粷饪s有機(jī)層，然后加入1-2倍量的體積的第三有機(jī)溶劑，有機(jī)層冷凍、過濾，重復(fù)該操作2-3次，得到的濾餅蒸餾得到產(chǎn)品鄰羥基苯乙酮。本發(fā)明采用的原料價格低廉，實驗條件溫和，產(chǎn)率高鄰對位比例可以達(dá)到3.55:1，生產(chǎn)中有很大應(yīng)用價值。
【IPC分類】C07C45/54, C07C49/825
【公開號】CN105130781
【申請?zhí)枴緾N201510514530
【發(fā)明人】林淑慧, 劉維俊, 胡艷
【申請人】上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年8月20日