一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種使用深共晶溶劑制備α?溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，它涉及有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域。制備步驟為：將氯化膽堿、氯化鋅和水按照5：15?20：2?4的質(zhì)量比混合，在85?95℃的溫度下恒溫磁力攪拌8?12h，得深共晶溶劑；依次將制備的復(fù)合溶劑、苯乙酮和液溴按照3?5：1.8：2.6的質(zhì)量比加入置于冰水浴的反應(yīng)容器中，液溴加入時(shí)需滴加，大約每分鐘1克的速度，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在15?25 ℃下磁力攪拌120?130 min，冰水浴中靜置析出產(chǎn)品，抽濾，粗產(chǎn)品用75%乙醇重結(jié)晶得片狀晶體。本發(fā)明合成方法簡(jiǎn)單、原料易得，成本低，便于規(guī)?；苽洌h(huán)保經(jīng)濟(jì)。
【專利說(shuō)明】
一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及的是有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的醫(yī)藥、化工中間體，我國(guó)是該類(lèi)化合物的使用大國(guó)，但目前市場(chǎng)上價(jià)格都比較高，因此從便宜的苯乙酮類(lèi)化合物合成該類(lèi)化合物具有非常好的經(jīng)濟(jì)效益。目前，該類(lèi)化合物的合成手段主要有以下幾種方法:
(1)1919年，以四氯化碳為反應(yīng)溶劑、N-溴代丁二酰亞胺為溴化試劑，完成了 α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的合成。
[0003](2)1973年，以甲醇為反應(yīng)溶劑、二溴環(huán)氧六環(huán)為溴化試劑，完成了 α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的合成。
[0004](3)2001年，以含水甲醇為反應(yīng)溶劑、溴化鈉和過(guò)硫酸氫鉀為溴化試劑，完成了α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的合成。
[0005](4)2002年，以甲醇為反應(yīng)溶劑、三溴四烷基季胺鹽為溴化試劑，完成了醋酸催化下α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的合成。
[0006]上述合成方法，不僅所用溴化劑合成成本高、所用溶劑是有毒有機(jī)溶劑，而且需要加熱，規(guī)?；苽渌钘l件高，既污染環(huán)境又不經(jīng)濟(jì)，基于此，設(shè)計(jì)一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法還是很有必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)上存在的不足，本發(fā)明目的是在于提供一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，合成簡(jiǎn)單、原料易得，且成本低，便于規(guī)模化制備，環(huán)保經(jīng)濟(jì)，便于推廣使用。
[0008]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過(guò)如下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn):一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，其步驟為:
(1)制備深共晶溶劑:將氣化膽喊、氣化梓和水按照5: 15-20: 2_4的質(zhì)量比混合，在85-95°C的溫度下恒溫磁力攪拌8-12h，即得深共晶溶劑；
(2)制備α-溴代苯乙酮:依次將步驟(I)制備的復(fù)合溶劑、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:2.6的質(zhì)量比加入置于冰水浴的反應(yīng)容器中，液溴加入時(shí)需滴加，大約每分鐘I克的速度，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在15-25 °C下磁力攪拌120-130 min，冰水浴中靜置析出產(chǎn)品，抽濾，粗廣品用7 5 %乙醇重結(jié)晶得片狀晶體。
[0009]作為優(yōu)選，所述的苯乙酮類(lèi)化合物為苯乙酮、對(duì)溴苯乙酮、對(duì)氯苯乙酮、對(duì)甲基苯乙酮、對(duì)硝基苯乙酮、對(duì)氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一種。
[0010]本發(fā)明的有益效果:(I)反應(yīng)幾乎以定量的產(chǎn)率得到α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，只需冷卻、過(guò)濾、重結(jié)晶就得到純凈的目標(biāo)產(chǎn)物； (2)所用深共晶溶劑不僅綠色環(huán)保、可循環(huán)使用，而且合成簡(jiǎn)單、原料易得，便于規(guī)模化制備；
(3)選用價(jià)格低廉的液溴作為溴化試劑，反應(yīng)過(guò)程無(wú)需加熱，對(duì)儀器設(shè)備要求簡(jiǎn)單，在反應(yīng)成本上有很大的優(yōu)勢(shì)，經(jīng)濟(jì)效益好。
【具體實(shí)施方式】
[0011]為使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0012]本【具體實(shí)施方式】采用以下技術(shù)方案:一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，其步驟為:(I)制備深共晶溶劑:將氯化膽堿、氯化鋅和水按照5: 15-20: 2-4的質(zhì)量比混合，在85-95 °C的溫度下恒溫磁力攪拌8-12h，即得深共晶溶劑。
[0013](2)制備α-溴代苯乙酮:依次將步驟(I)制備的復(fù)合溶劑、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:2.6的質(zhì)量比加入置于冰水浴的反應(yīng)容器中，液溴加入時(shí)需滴加，大約每分鐘I克的速度，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在15-25 0C下磁力攪拌120-130 min，冰水浴中靜置析出產(chǎn)品，抽濾，粗廣品用7 5 %乙醇重結(jié)晶得片狀晶體。
[0014](3)深共晶溶劑的循環(huán)使用:將第一次反應(yīng)后的混合物在冰水浴中靜置析出產(chǎn)品，抽濾，將濾液(深共晶溶劑)直接用于下一個(gè)相同的反應(yīng)，循環(huán)5次，產(chǎn)品產(chǎn)率及反應(yīng)時(shí)間未見(jiàn)變化。
[0015]值得注意的是，所述的苯乙酮類(lèi)化合物為苯乙酮、對(duì)溴苯乙酮、對(duì)氯苯乙酮、對(duì)甲基苯乙酮、對(duì)硝基苯乙酮、對(duì)氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一種。
[0016]本【具體實(shí)施方式】選用環(huán)境友好的深共晶溶劑作為反應(yīng)溶劑，在室溫下，在2-3小時(shí)就能以優(yōu)異的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物，解決現(xiàn)有α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物制備方法存在污染環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益差的技術(shù)問(wèn)題，綠色環(huán)保，操作簡(jiǎn)便，成本低，具有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。
[0017]實(shí)施例1:使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物，包括以下步驟:
(1)制備深共晶溶劑:將5g氯化膽堿與15g氯化鋅及2g水混合，在90°C的溫度下恒溫磁力攪拌8h，得深共晶溶劑；
(2)制備α-溴代苯乙酮:將上述制備的5g深共晶溶劑與2.0g苯乙酮依次加入反應(yīng)容器中，將反應(yīng)容器置于冰水浴，在磁力攪拌下將2.75g液溴在3min內(nèi)滴加入反應(yīng)瓶中，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在15-25°C下磁力攪拌130min，將反應(yīng)瓶置于冰水中靜置，白色片狀晶體析出，抽濾，粗產(chǎn)物用75%乙醇重結(jié)晶，得白色片狀晶體α-溴代苯乙酮3.15g，產(chǎn)率95%。
[0018]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其等效物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，其特征在于，其步驟為: (1)制備深共晶溶劑:將氣化膽喊、氣化梓和水按照5: 15-20: 2_4的質(zhì)量比混合，在85-.95°C的溫度下恒溫磁力攪拌8-12h，即得深共晶溶劑； (2)制備α-溴代苯乙酮:依次將步驟(I)制備的復(fù)合溶劑、苯乙酮和液溴按照3-5:1.8:.2.6的質(zhì)量比加入置于冰水浴的反應(yīng)容器中，液溴加入時(shí)需滴加，大約每分鐘I克的速度，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在15-25 °C下磁力攪拌120-130 min，冰水浴中靜置析出產(chǎn)品，抽濾，粗廣品用7 5 %乙醇重結(jié)晶得片狀晶體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，其特征在于，所述的苯乙酮類(lèi)化合物為苯乙酮、對(duì)溴苯乙酮、對(duì)氯苯乙酮、對(duì)甲基苯乙酮、對(duì)硝基苯乙酮、對(duì)氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用深共晶溶劑制備α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的方法，其特征在于，由以下步驟組成: (1)將5g氯化膽堿與15g氯化鋅及2g水混合，在900C的溫度下恒溫磁力攪拌Sh，得深共晶溶劑； (2)將5g上述制備的深共晶溶劑與2.0g苯乙酮依次加入反應(yīng)容器中，將反應(yīng)容器置于冰水浴，在磁力攪拌下將2.75g液溴在3min內(nèi)滴加入反應(yīng)瓶中，滴加完畢后，反應(yīng)混合物在.15-25°C下磁力攪拌130min，將反應(yīng)瓶置于冰水中靜置，白色片狀晶體析出，抽濾，粗產(chǎn)物用.75%乙醇重結(jié)晶，得白色片狀晶體α-溴代苯乙酮3.15g，產(chǎn)率95%。
【文檔編號(hào)】C07C45/63GK105884601SQ201610418780
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年6月13日
【發(fā)明人】趙三虎, 龐琴, 夏志卿, 王鈺偉
【申請(qǐng)人】趙三虎, 忻州師范學(xué)院