一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法。本發(fā)明的以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物，其分子式為C19H40B20Ru2S6，分子量為879.27。該化合物的合成方法是在氬氣保護(hù)下，將1，2-二碳代-閉式-十二碳硼烷溶解在無水乙醚中，依次加入正丁基鋰的環(huán)己烷溶液、硫粉，攪拌溶解后，將溶有二氯(對甲基異丙基苯基)釕(II)二聚體的四氫呋喃溶液加入上述反應(yīng)瓶內(nèi)，控溫0℃，攪拌反應(yīng)4小時(shí)后真空抽干溶劑。用二氯甲烷溶解產(chǎn)物，加入2-甲基-3-丁炔-2-醇，控溫20-25℃，攪拌反應(yīng)6-7小時(shí)后經(jīng)真空抽干溶劑。柱層析分離得到目標(biāo)化合物。
【專利說明】一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法。為設(shè)計(jì)合成富含硼且通過化學(xué)修飾后能識別靶細(xì)胞的新型化合物提供了試驗(yàn)依據(jù)。
【背景技術(shù)】
[0002]在過去數(shù)十年中，1，2- 二碳代-閉式-十二碳硼烷衍生物的研究已經(jīng)取得較大的進(jìn)展。在有機(jī)金屬化學(xué)領(lǐng)域，含(E2C2BltlHltl)2IE = S，Se)基團(tuán)的鈷，銠，銥，釕，鋨的單核16e半夾芯式有機(jī)金屬化合物及二個(gè)或多個(gè)螯合的(E2C2BltlHltl)2_構(gòu)筑的含多個(gè)碳硼烷單元的分子已被廣泛研究報(bào)道。研究發(fā)現(xiàn)這類化合物比較穩(wěn)定，而且能夠以多種方式加以修飾和改良，通過修飾該類化合物可能會獲得更為穩(wěn)定或低毒性的新化合物。(如:Meng X，Wang F S，Jin G X.Coord.Chem.Rev.，2010，254，1260 ；Yao Z J,Su G，Jin G X.Chem.Eur.J.,2011,17，13398 ；Hu J R, Wen J L, Wu D H, Zhang R, Liu G F, Jiang Q B, Li Y Z, Yan
H.0rganometalIics,2011,30, 298 ；Hu J R，Tang X,Liu G F，Jiang Q B，Duanmu D D,Li YZ，Yan H.J.0rganomet.Chem.，2012，721-722，36)。
[0003]末端炔醇在有機(jī)金屬化合物的合成中有非常廣闊的應(yīng)用前景。由末端炔醇與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)，不飽和底物連接到金屬上，然后再脫水或脫羥基，便能制得含羥亞乙烯基、亞丙二烯、乙烯基亞乙烯和其它不飽和結(jié)構(gòu)的新穎的有機(jī)金屬化合物。(Touehard D,Haquett P, Daridor A, Toupet L, Dixneuf P H.J.Am.Chem.Soc.,1994,116,11157 ；ZhangH，Wu L, Lin R,Zhao Q, He G,Yang F,Wen T B, Xia H.Chem.Eur.J.,2009,15, 3546 ；Zhang
H,Xia H, He G,ffen T B, Gong L, Jia G.Angew.Chem.，Int.Ed.，2006，45，2920)。本發(fā)明公開了一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法，為設(shè)計(jì)合成富含硼且通過化學(xué)修飾后能識別靶細(xì)胞的新型化合`物`提供了試驗(yàn)依據(jù)。`
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于公開一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
[0006]本發(fā)明的化合物是下述化學(xué)式的化合物:(p-cymene) Ru2 ( μ -S2) (S2C2B10H10) 2 (HC=C-C(CH3) = CH2),其中p-cymene =對甲基異丙基苯基；其結(jié)構(gòu)簡式如下:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物，其特征在于:其分子式為C19H4tlB2tlRu2S6，分子量為879.27，結(jié)構(gòu)簡式如下
2.如權(quán)利要求1所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物，其特征在于:配合物晶體屬單斜晶系，空間群Ρ2Λ，晶胞參數(shù)M = 10.3717(9) A,b = 20.3982(17) A,
3.如權(quán)利要求1所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物，其特征在于:一個(gè)橋連S-S鍵連接兩個(gè)釕原子，其中一個(gè)釕原子依然保持著6e中性配體(對甲基異丙基苯基)成半夾芯結(jié)構(gòu)，另一個(gè)釕原子是六配位的，配位原子為兩個(gè)(S2C2BltlHltl)2-基團(tuán)提供的四個(gè)硫原子以及一個(gè)S22-基團(tuán)提供的兩個(gè)硫原子。炔烴的碳碳三鍵選擇性地加成在來自兩個(gè)不同的(S2C2BltlHltl)2_的硫原子上從而形成一個(gè)具有類芳香性的幾乎平面型五元環(huán)RuSCCS。
4.如權(quán)利要求1所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法，其特征在于:在氬氣保護(hù)下，將1，2- 二碳代-閉式-十二碳硼烷溶解在無水乙醚中，依次加入正丁基鋰的環(huán)己烷溶液、硫粉，攪拌溶解后，將溶有二氯(對甲基異丙基苯基)釕(II) 二聚體的四氫呋喃溶液加入上述反應(yīng)瓶內(nèi)，控溫0°C，攪拌反應(yīng)4小時(shí)后真空抽干溶劑。用二氯甲烷溶解產(chǎn)物，加入2-甲基-3- 丁炔-2-醇，控溫20-25°C，攪拌反應(yīng)6_7小時(shí)后經(jīng)真空抽干溶劑。石油醚與二氯甲烷的混合液為洗脫劑，過硅膠柱分離得到目標(biāo)化合物。將該化合物溶解在二氯甲烷中緩慢揮發(fā)得到黃色塊狀晶體。
5.如權(quán)利要求4所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法，其特征在于:無水乙醚、四氫呋喃和二氯甲烷的體積比為1: 2:1。
6.如權(quán)利要求4所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法，其特征在于:所述的1，2- 二碳代-閉式-十二碳硼烷、正丁基鋰、硫粉、二氯(對甲基異丙基苯基)釕(II) 二聚體和2-甲基-3-丁炔-2-醇的摩爾比為2: 4: 6:1:1。
7.如權(quán)利要求4所述的一種以炔醇為配體的含碳硼烷基雙核釕配合物及其制備方法，其特征在于:所述的洗脫劑由石油醚與二氯甲烷按2: I的體積比混配而成。
【文檔編號】C07F19/00GK103739633SQ201310193296
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2013年5月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月15日
【發(fā)明者】胡久榮, 王勇華 申請人:上饒師范學(xué)院