專利名稱：陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體合成化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及用陽離子交換樹脂催化合成烯炔醇的技術(shù)方案。
在烯炔醇合成工藝中，常用的方法是將炔化以后未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)硫酸催化轉(zhuǎn)位成為烯炔醇，其化學(xué)反應(yīng)式為 該方法的缺點(diǎn)是反應(yīng)以后殘留的廢硫酸量很大，從而增加了三廢處理的難度和成本，導(dǎo)致其生產(chǎn)工藝存在很大弊端。
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有硫酸催化轉(zhuǎn)位合成烯炔醇工藝中的不足，提供一種更為簡便的方法，即陽離子交換樹脂法催化合成烯炔的技術(shù)方案。
所述的陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇的技術(shù)方案，將炔化以后未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)催化轉(zhuǎn)位為烯炔醇，其特征在于包括以下工藝步驟1)、未轉(zhuǎn)位的烯炔醇原料先以弱酸性陽離子交換樹脂進(jìn)行預(yù)處理，并用溶劑加以稀釋。
2)、將上述經(jīng)預(yù)處理并以溶劑稀釋后的未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)過裝有強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的反應(yīng)器進(jìn)行轉(zhuǎn)位反應(yīng)。
3)、反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液與樹脂進(jìn)行分離，反應(yīng)液脫除溶劑后即得烯炔醇粗品。
4)、將烯炔醇粗品精餾后即得成品。
上述原料預(yù)處理后用以稀釋的溶劑為水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮的一種或任意兩種的混合物。
上述轉(zhuǎn)位反應(yīng)溫度控制為60-70℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)。
上述轉(zhuǎn)位反應(yīng)在柱狀、管狀或攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行。
上述弱酸性陽離子交換樹脂和強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為經(jīng)硫酸或鹽酸處理后的各種型號的大孔型或凝膠型樹脂。
該陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇的生產(chǎn)工藝，所用的弱酸性和強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂均可重復(fù)使用，不會消耗，因而降低了生產(chǎn)成本，轉(zhuǎn)位反應(yīng)完成后的反應(yīng)液無需中和、洗滌等后處理，簡化了生產(chǎn)工藝。同時(shí)沒有廢酸排放，減少了三廢處理成本。
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
1、將10mol未轉(zhuǎn)位烯炔醇流經(jīng)裝有2L弱酸性離子交換樹脂的柱中進(jìn)行預(yù)處理，收集流出物9mol，將流出物用20mol的乙醇稀釋，然后將稀釋后的反應(yīng)物流經(jīng)裝有5L強(qiáng)酸性離子交換樹脂的2米長的反應(yīng)管中，控制流量使其停留時(shí)間為1小時(shí)，控制反應(yīng)溫度為65℃，收集流出物。反應(yīng)物加完后用5L乙醇洗滌樹脂，洗滌乙醇與流出物合并，真空脫除乙醇，得烯炔醇8.7mol，其中順式為7.2mol，反式為1.5mol，精餾后得順式烯炔醇7.0mol，反式烯炔醇1.2mol。
2、同實(shí)施例1，將預(yù)處理過的9mol未轉(zhuǎn)位烯炔醇用10L水一異丙醇混合溶劑(體積比1∶1)稀釋，將混合液置于一15L的攪拌反應(yīng)器中，加入強(qiáng)酸性離子交換樹脂500克，于60℃攪拌反應(yīng)90分鐘，反應(yīng)完畢過濾，用2L混合溶劑洗催化劑，濾液合并后真空濃縮除去溶劑，得烯炔醇粗品，其中含順式烯炔醇7.1mol，反式烯炔醇1.5mol，精餾后得順式烯炔醇6.85mol，反式稀炔醇1.25mol。
權(quán)利要求
1.陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇，將炔化以后未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)催化轉(zhuǎn)位為烯炔醇，其特征在于包括以下工藝步驟1)、未轉(zhuǎn)位的烯炔醇原料先以弱酸性陽離子交換樹脂進(jìn)行預(yù)處理，并用溶劑加以稀釋，2)、將上述經(jīng)預(yù)處理并稀釋后的未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)過裝有強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的反應(yīng)器進(jìn)行轉(zhuǎn)位反應(yīng)，3)、反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液與樹脂進(jìn)行分離，反應(yīng)液脫除溶劑后即得烯炔醇粗品，4)、將烯炔醇粗品精餾后即得成品。
2.如權(quán)利要求1所述的陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇，其特征在于所述的稀釋溶劑為水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮的一種或任意兩種的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇，其特征在于轉(zhuǎn)位反應(yīng)溫度控制為60-70℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇，其特征在于轉(zhuǎn)位反應(yīng)在柱狀、管狀或攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行。
5.如權(quán)利要求1所述的陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇，其特征在于所述的弱酸性和強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為經(jīng)硫酸或鹽酸處理后的各種型號的大孔型或凝膠型樹脂。
全文摘要
陽離子交換樹脂法催化合成烯炔醇,屬于醫(yī)藥中間體合成化工技術(shù)領(lǐng)域。將炔化以后未轉(zhuǎn)位烯炔醇經(jīng)催化轉(zhuǎn)位為烯炔醇,其特征在于原料先以弱酸性陽離子交換樹脂進(jìn)行預(yù)處理,并用溶劑稀釋后,經(jīng)過裝有強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的反應(yīng)器進(jìn)行轉(zhuǎn)位反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行分離脫溶、精餾即得成品。所用的離子交換樹脂可重復(fù)使用,不會消耗,因而降低了生產(chǎn)成本。反應(yīng)液無需中和、洗滌等后處理,簡化生產(chǎn)工藝,減少了三廢處理成本。
文檔編號C07C33/00GK1348943SQ0012571
公開日2002年5月15日 申請日期2000年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月18日
發(fā)明者陳志榮, 李浩然, 梁曉東, 邵立平 申請人:浙江新和成股份有限公司