專利名稱：一種利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種氧化鉻綠的制備方法，特別是一種利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備 氧化鉻綠的方法。
背景技術(shù)：
氧化鉻綠是一種基本無機化工原料，是三氧化二鉻存在的一種獨特晶態(tài)，因其不溶 于酸和堿，對光、大氣、高溫及二氧化硫、硫化氫等腐蝕性氣體極其穩(wěn)定，而具有耐 蝕、耐光、耐磨、耐化學等優(yōu)點，根據(jù)其性能的不同廣泛應用于油漆顏料、制拋光膏、 人造革、冶金等行業(yè)。特別是應用于油漆涂料的氧化鉻綠，對其發(fā)色力、色光度、鮮艷 度、遮蓋率、表面積、吸油率、穩(wěn)定性等要求較高。目前國內(nèi)鉻綠生產(chǎn)主要有以下三種 工藝
1、 還原法:用重鉻酸鈉(或重鉻酸鉀)與硫磺混合，還原熔燒制得。用這種方法生產(chǎn) 的Cr203，綠中帶有灰色調(diào)，雖成本較低，但工藝復雜，且環(huán)境污染較嚴重。
2、 熱分解法:用重鉻酸銨或鉻酐加熱分解。這種方法生產(chǎn)的鉻綠質(zhì)量受燃料種類和 鉻酐轉(zhuǎn)化率影響較重。
3、 含鉻廢液制取鉻綠:此種方法雖不能大規(guī)模生產(chǎn)，但對環(huán)境治理有一定的作用。 2001年馮殿義在《化工之友》上報道了利用含鉻廢液制備氧化鉻綠的方法；2009年7 月秦玉楠在《中國皮革》第六期上報道了利用制革含鉻廢液制備氧化鉻綠的方法。這些 方法都是在水溶液中利用氧化還原反應制備成氫氧化鉻再經(jīng)過煅燒制得氧化鉻綠。1995 年4月黎小華在《重慶環(huán)境科學》第二期上報道了含鉻廢渣的綜合利用，但未見報道用 含鉻廢渣制備氧化鉻綠的方法。由皂素生產(chǎn)雙烯醇酮后產(chǎn)生的廢渣含有大量的三氧化二 鉻，以無定形晶態(tài)存在，并含有大量雜質(zhì)，因此不能直接應用。 一般生產(chǎn)廠家將其低價 出售，或者直接煅燒后出售給鋼鐵廠用于冶煉鋼鐵。這樣對雙烯醇酮生產(chǎn)廠家來說是一 大損失，如果將其制備成氧化鉻綠，將提高其附加值。
目前有關利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有生產(chǎn)雙烯醇酮后的含鉻廢渣利用率低下，附加值不高，以及在水溶液中進行氧化還原反應和處理過程復雜的缺陷，提供了一種方法簡 便、成本低、回收率高、質(zhì)量好的利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的 一種利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方 法，包括以下步驟
將生產(chǎn)雙烯醇酮后的含絡廢渣置于煅燒爐中，通入氮氣、氫氣或氮氫混合氣，升高
溫度至350-50(TC，煅燒0.5-4小時，完成一次初次煅燒；
冷卻取出爐渣，先用1%的稀鹽酸洗滌，再用水反復洗滌至中性，干燥，加入干燥
后物料重量的3-8%的輔料和3-8%的礦化劑，于800-130(TC進行二次煅燒，煅燒時間為 0.5-4小時，將煅燒后的物料取出粉碎、過篩，得到氧化鉻綠。
所述輔料是Si02、 A1203或A1(0H)3。
所述的礦化劑是硼酸、硼砂或氟化鈣。
氮氫混合氣以體積比計為氮氫=1: 100—100: 1。
本發(fā)明提供的利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，具有以下有益效
果
(1)利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣為原料，提高了產(chǎn)品的附加值，能給企業(yè)帶來顯 著的經(jīng)濟效益；(2)在惰性氛圍或還原性氛圍中煅燒，可以有效防止三氧化二鉻被氧化 成六價鉻，提高了氧化鉻綠的回收率；(3)方法簡便，主要通過煅燒爐完成生產(chǎn)過程， 無需復雜的生產(chǎn)設備，不用在水溶液中進行復雜的氧化還原轉(zhuǎn)化過程，降低了生產(chǎn)成本；
(4)三廢排放低，無廢渣排放，無有毒廢氣排放，有利益環(huán)境保護。
具體實施例方式在煅燒爐中加入5kg生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣，通入氮氫混合氣體，氮氫混 合氣以體積比計為氮氫二l: 100—100: 1，升高溫度至50(TC，煅燒0.5小時。冷卻 取出爐渣，先用2kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用2kg水反復洗滌三次至中性。干燥，稱重得 三氧化二鉻固體4.2kg，加入0.12kgSiO2和0.23kg氟化鈣，于800。C煅燒4小時。取出 粉碎、過篩。得4.37kg深綠色的氧化鉻綠?；厥章蕿?5.7%。在煅燒爐中加入10kg生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣，通入氫氣，升高溫度至400 。C，煅燒1小時。冷卻取出爐渣，先用3.5kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用4kg水反復洗滌三 次至中性。干燥，稱重得三氧化二鉻固體8.43kg，加入0.3kg八1203和0.5kg硼砂，于1000 。C煅燒l小時。取出粉碎、過篩。得到8.92kg草綠色的氧化鉻綠?；厥章蕿?6.3%。在煅燒爐中加入20kg生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣，通入氮氣，升高溫度至350。C，煅燒4小時。冷卻取出爐渣，先用8kgl。/。的稀鹽酸洗滌，再用8kg水反復洗滌三次 至中性。干燥，稱重得三氧化二鉻固體16.9kg，加入1.0kgAl(OH)3和0.8kg的硼酸，于 130(TC煅燒1小時。取出粉碎、過篩。得18.1kg鮮綠色的氧化鉻綠。回收率為96.5%。 通過本方法得到的氧化鉻綠具有以下物理指標
Cr203( /。)》98;著色力(％)》95;篩余物(％) (300目)《0.5 ;吸油量(％)《25 ;
水溶性鹽(％)《0.3;水份(％)《0.3;色光(與標準樣品比)符合標準。
權(quán)利要求
1、一種利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，其特征在于包括以下步驟將生產(chǎn)雙烯醇酮后的含鉻廢渣置于煅燒爐中，通入氮氣、氫氣或氮氫混合氣，升高溫度至350-500℃，煅燒0.5-4小時，完成一次初次煅燒；冷卻取出爐渣，先用1％的稀鹽酸洗滌，再用水反復洗滌至中性，干燥，加入干燥后物料重量的3-8％的輔料和3-8％的礦化劑，于800-1300℃進行二次煅燒，煅燒時間為0.5-4小時，將煅燒后的物料取出粉碎、過篩，得到氧化鉻綠。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，其特 征在于所述輔料是Si02、八1203或Al(OH)3。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，其特征在于所述的礦化劑是硼酸、硼砂或氟化鈣。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，其特征在于氮氫混合氣以體積比計為氮氫=1: 100—100: 1。
全文摘要
一種利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣制備氧化鉻綠的方法，涉及含鉻廢渣的利用和氧化鉻綠的制備。本發(fā)明的主要工藝是將含三氧化二鉻的廢渣在惰性氛圍或者還原氛圍中低溫煅燒，通過水洗將水溶性雜質(zhì)除去，再在高溫下與輔料和礦化劑一起煅燒，得到高質(zhì)量的不同顏色的氧化鉻綠。本發(fā)明提供的制備氧化鉻綠的方法，利用生產(chǎn)雙烯醇酮后的鉻渣為原料，提高了產(chǎn)品的附加值；在惰性氛圍或還原性氛圍中煅燒，可以有效防止三氧化二鉻被氧化成六價鉻，氧化鉻綠的回收率達到95％以上；方法簡便，主要通過煅燒爐完成生產(chǎn)過程，無需復雜的生產(chǎn)設備，不用在水溶液中進行復雜的氧化還原轉(zhuǎn)化過程，降低了生產(chǎn)成本；生產(chǎn)過程無廢渣和有毒廢氣排放，有利益環(huán)境保護。
文檔編號C01G37/033GK101613128SQ20091006342
公開日2009年12月30日 申請日期2009年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月4日
發(fā)明者劉明國, 廖全斌 申請人:三峽大學