專利名稱：一種脫去共扼雙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種脫去共扼雙烯的方法，具體地說(shuō)是提供一種脫去原料油(汽油)中共扼雙烯的方法。
共扼雙烯是一種環(huán)境污染物，影響空氣和水的質(zhì)量，容易導(dǎo)致人生病。共扼雙烯還影響汽油的穩(wěn)定性，并且共扼雙烯影響許多催化劑的活性和選擇性及穩(wěn)定性，是許多催化劑的毒物，在反應(yīng)之前應(yīng)予脫去。有效地脫去共軛雙烯對(duì)于煉油工業(yè)、催化工業(yè)、環(huán)保產(chǎn)業(yè)及人民的生活水平的提高有重要的意義，其應(yīng)用前景十分廣闊。
目前共扼雙烯脫去的方法主要用選擇加氫的方法。
CN85100761用在纖維上擔(dān)載的Pd或Pt作催化劑，對(duì)催化裂解汽油進(jìn)行選擇加氫，汽油的碘值由20降低到0.5，催化劑運(yùn)行1000小時(shí)活性不降低。
CN85106117用α-Al2O3擔(dān)載的Pd催化劑，采用單段絕熱式滴流床反應(yīng)器，將共扼雙烯由1.01％降低到5ppm，有較好的催化活性。
CN91103617.2用鎳、鈉、硫和氧化鋁載體組成的催化劑，經(jīng)選擇加氫后，油中的共扼雙烯含量由0.56％降低到0.04％，該催化劑對(duì)一般毒物不敏感。
CN94110735.3采用先經(jīng)過(guò)分餾脫除異丁烷，再選擇加氫，然后進(jìn)行蒸餾分離的工藝生產(chǎn)高純度的丁烯-1。
法國(guó)專利FP4533779用負(fù)載型的Pd-Au摧化劑對(duì)多不飽和烴進(jìn)行選擇加氫，該催化劑有較高的抗硫中毒的能力，能很好地選擇加氫。
利用上述固體催化劑雖然可以進(jìn)行催化選擇加氫實(shí)現(xiàn)脫去原料油中共扼雙烯的目的，但是所用催化劑大多采用貴金屬為活性組分，因而催化劑的制備成本高。另外，經(jīng)脫去共扼雙烯處理后的原料油中殘余共扼雙烯量仍較多。
本發(fā)明的目的是提供一種脫去共扼雙烯的方法，利用該方法可有效地除去原料油(汽油)中的共扼雙烯，而且反應(yīng)容易進(jìn)行，不受原料油中毒物的影響。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的脫去共扼雙烯的方法使含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐直接反應(yīng)后加水水解，接著用堿溶液洗至堿性，然后用水洗至中性。具體地說(shuō)，本發(fā)明的是一種脫去共扼雙烯的方法，其特征在于是使含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐直接反應(yīng)脫去共扼雙烯后加水水解，接著用堿溶液洗至堿性，然后用水洗至中性。
在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于，其中的馬來(lái)酸酐是固體或溶液。
還有，在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于，其中的堿溶液是氨水或氫氧化鈉溶液。
還有，在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于，其中含有共扼雙烯的原料的原料油與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)是在碘催化劑存在下進(jìn)行。
還有，在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于碘催化劑為單質(zhì)或含單質(zhì)碘的溶劑。
還有，在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于碘催化劑的添加量為固體馬來(lái)酸酐重量的10％以下。
還有，在上述的脫去共扼雙烯的方法中，其特征在于，含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)在將溶液加熱到70-100℃下回流30-120分鐘，再加入水后在70-100℃回流10-60分鐘進(jìn)行水解，水解后進(jìn)行油水分離，將分離出的入堿溶液洗滌，將油再用水洗滌數(shù)次直至水溶液到中性。
上述本發(fā)明的方法不受汽油中有害物質(zhì)的影響。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)給予進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)例1-4用一磨口錐瓶取50毫升汽油加入0.665克固體馬來(lái)酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小時(shí)，然后加入15毫升水繼續(xù)回流0.5小時(shí)。冷卻后用分液漏斗分出汽油，實(shí)例1用水洗至中性，實(shí)例2-4分別用25％、0.5％、0.01％氨水洗一次，再用水洗至中性。其脫去共扼雙烯反應(yīng)結(jié)果列于表1。
表1
實(shí)例5用一磨口錐瓶取50毫升汽油加入25毫升6％馬來(lái)酸酐的甲苯溶液和5毫升0.1N碘的甲苯溶液，在85℃水浴中回流1小時(shí)，然后加入25毫升水繼續(xù)回流0.5小時(shí)。冷卻后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。其脫去共扼雙烯反應(yīng)結(jié)果列于表2。
表2
實(shí)例6用一磨口錐瓶取50毫升汽油加入0.665克固體馬來(lái)酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小時(shí)，然后加入15毫升水繼續(xù)回流0.5小時(shí)。冷卻后用分漏斗分出汽油，用0.1％氫氧化鈉溶液洗一次，再用水洗至中性。其脫去共扼雙烯反應(yīng)結(jié)果列于表3。
表3
實(shí)例7用一磨口錐瓶取50毫升汽油加入0.665克固體馬來(lái)酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小時(shí)，然后加入15毫升水繼續(xù)回流0.5小時(shí)。冷卻后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。然后重復(fù)加馬來(lái)酸酐和碘，回流，分離，洗滌幾次。其不同反應(yīng)次數(shù)后的結(jié)果列于表4。
表4
實(shí)例8用一磨口錐瓶取50毫升汽油加入2.0克固體馬來(lái)酸酐和0.087克碘，在85℃水浴中回流1小時(shí)，然后加入15毫升水繼續(xù)回流0.5小時(shí)。冷卻后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。然后重復(fù)加馬來(lái)酸酐0.665克固體馬來(lái)酸酐和0.043克碘，回流，分離，洗滌幾次。其不同洗滌次數(shù)反應(yīng)后的結(jié)果列于表5。
表4
由上述實(shí)施例的結(jié)果可知，本發(fā)明的脫去共扼雙烯反應(yīng)的過(guò)程簡(jiǎn)單，利用該方法可有效地除去含有共扼雙烯原料油中的共扼雙烯。另外，該反應(yīng)不受汽油中毒物的影響，并且反應(yīng)后的油中幾乎不含酚酐。因此，本發(fā)明的方法適于在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種脫去共扼雙烯的方法，其特征在于是使含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐直接反應(yīng)脫去共扼雙烯后加水水解，接著用堿溶液洗至堿性，然后用水洗至中性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于，其中的馬來(lái)酸酐是固體或溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于，其中的堿溶液是氨水或氫氧化鈉溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于，其中含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)是在碘催化劑存在下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于碘催化劑為單質(zhì)或含單質(zhì)碘的溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于碘催化劑的添加量為固體馬來(lái)酸酐重量的10％以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫去共扼雙烯的方法，其特征在于，含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)在將溶液加熱到70-100℃下回流30-120分鐘，再加入水后在70-100℃回流10-60分鐘進(jìn)行水解，水解后進(jìn)行油水分離，將分離出的入堿溶液洗滌，將油再用水洗滌數(shù)次直至水溶液到中性。
全文摘要
一種脫去共扼雙烯的方法,是使含有共扼雙烯的原料油與馬來(lái)酸酐反應(yīng)脫共扼雙烯后加水水解,接著用堿溶液洗至堿性,然后用水洗至中性,可使油中共扼雙烯含有降低,并且油中基本不含酸酐。該脫去共扼雙烯反應(yīng)的過(guò)程簡(jiǎn)單,利用該方法可有效地除去含有共扼雙烯原料油中的共扼雙烯。另外,該反應(yīng)不受汽油中毒物的影響。
文檔編號(hào)C10G53/12GK1373175SQ01104358
公開日2002年10月9日 申請(qǐng)日期2001年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月28日
發(fā)明者吳治華, 王清遐, 徐龍伢, 謝素娟, 張蓮英 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所