.5g/100ml (媒源來自氯化媒)。第H次噴淋浸潰時浸潰液中Mo03濃度為6g/100ml (鋼源 來自鋼酸倭)，NiO濃度為Ig/lOOml (媒源來自氯化媒)。制得本發(fā)明加氨脫金屬催化劑C6， 催化劑性質(zhì)見表1。
[003引 實施例7 同實施例1，只是木糖醇換成質(zhì)量比為1:1:1:1的葡萄糖、果糖，木糖醇和山梨醇的水 溶液浸潰。制得本發(fā)明加氨脫金屬催化劑C7,催化劑性質(zhì)見表1。對比例1 同實施例1，只是將相同體積及質(zhì)量濃度的木糖醇與活性金屬溶液采用一次噴淋浸潰 的方式浸潰氧化鉛載體，制得對比催化劑C8,催化劑性質(zhì)見表1。
[0037] 對比例2 同實施例1，只是浸潰液中未加入木糖醇，制得對比催化劑C9,催化劑性質(zhì)見表1。
[0038] 對比例3 同實施例1，只是浸潰后的濕劑未經(jīng)水熱處理，制得對比催化劑C10,催化劑性質(zhì)見表 Io
[00測表1催化劑性質(zhì)。
[0040] 從表1可W看出，采用本發(fā)明方法制備的催化劑碳及活性金屬組分在催化劑徑向 呈梯度分布，即催化劑外表面碳及活性金屬組分含量相對較低，催化劑內(nèi)部碳及活性金屬 組分含量相對較高。
[00川 實施例9 下面的實施例說明本發(fā)明提供的加氨脫金屬催化劑和對比催化劑的催化性能。
[0042] W表2所列減壓渣油為原料，在200毫升的加氨反應(yīng)裝置上評價實例1-7制備的 催化劑C1-C7和對比例1-3制備的催化劑C8-C10的催化性能，催化劑為長2^3毫米的條， 催化劑裝量為100毫升，反應(yīng)溫度為385°C，氨分壓為15MPa，液時空速為1. 0小時1，氨油 體積比為900,反應(yīng)200小時后測定生成油中各雜質(zhì)的含量，計算脫除率，評價結(jié)果見表3。
[0043] 表2原料油性質(zhì)。
[0044] 表3催化劑加氨性能對比。
[004引由表3數(shù)據(jù)可W看出，與對比催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑具有較高的加氨 脫金屬活性和加氨脫硫活性。
[0046] 對上述實施例及比較例所制得的催化劑進行活性評價，運行5000h的溫升見表3。
[0047] 表4反應(yīng)溫度升高值。
[004引從表4的結(jié)果看出，反應(yīng)5000小時后，采用本發(fā)明提供的加氨脫金屬催化劑，為了 保持高脫金屬率，所需反應(yīng)溫度提高幅度遠遠小于對比催化劑，送說明本發(fā)明提供的加氨 脫金屬催化劑具有較高的活性穩(wěn)定性。
【主權(quán)項】
1. 一種渣油加氫脫金屬催化劑，其特征在于：包括氧化鋁載體、活性金屬和碳，以催化 劑重量為基準，活性金屬以氧化物計，Mo和/或W的重量含量為6. 0wt%-15wt%，Co和/或Ni 重量含量為1. 〇wt%_4. Owt%，碳以元素計為lwt%_15wt%，氧化錯載體為66wt%~92wt% ;碳含 量滿足以下條件：距離催化劑顆粒橫截面中心（以下簡稱中心)1/4R處的碳含量與催化劑顆 粒橫截面中心的碳含量比為50%-90%，距離中心1/2R處碳含量與中心碳含量比為30%-70%， 距離中心3/4R處碳含量與中心碳含量比為10%-50%，橫截面最外緣上任意一點的碳含量與 中心碳含量比為5%-40% ;活性金屬含量滿足以下條件：距離中心1/4R活性金屬含量與中 心活性金屬含量比為80%-100%，距離中心1/2R處活性金屬含量與中心活性金屬含量比為 70%-80%，距離中心3/4R處活性金屬含量與中心活性金屬含量比為60%-70%，橫截面最外緣 上任意一點的活性金屬含量與中心活性金屬含量比為50%_60%。2. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：比表面為160-270m2/g，孔容為 0. 8-1. 2ml/g〇3. -種權(quán)利要求1或2所述的渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其特征在于包括如 下內(nèi)容：（1)用尿素水溶液浸漬氧化鋁載體，浸漬后的氧化鋁載體經(jīng)干燥處理；（2)配制至 少兩種不同濃度的含多元醇和/或單糖及活性金屬組分的浸漬液，按照濃度由高到低的順 序噴浸在步驟（1)氧化鋁載體上，使得多元醇和/或單糖及活性金屬組分的濃度在載體上 形成由外向內(nèi)呈由低到高的梯度分布；其中按照濃度由高到低的順序，相鄰兩種不同濃度 浸漬液之間，多元醇和/或單糖的濃度與活性組分的濃度增加或減小趨勢相同；（3)將步驟 (2)浸漬后的氧化鋁載體轉(zhuǎn)入密封容器內(nèi)進行水熱處理；（4)將步驟（3)得到的物料干燥， 然后無氧高溫處理，得到渣油加氫脫金屬催化劑。4. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的尿素水溶液的質(zhì)量濃度為 20%-40%，尿素水溶液的用量至少為氧化鋁載體的飽和吸水量，浸漬時間為1-2小時。5. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的多元醇包括木糖醇、山梨 醇、甘露醇或阿拉伯醇中的一種或幾種；所述的單糖包括葡萄糖、核糖或果糖中的一種或幾 種。6. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2 )所述的活性組分為VIB族和/或 VIII族金屬元素，其中VIB族金屬元素選自鑰和/或鎢，VIII族金屬元素選自鎳和/或鈷。7. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的浸漬液中的多元醇和/或 單糖的濃度為5-50 g/100ml。8. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的浸漬液按照濃度由高到 低，相鄰兩次浸漬液中的多元醇和/或單糖水的濃度差為5-30g/100ml。9. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的浸漬液按照濃度由高到 低，相鄰兩次浸漬液中的VIB族金屬元素以氧化物計濃度差為4-10g/100ml，VIII族金屬元 素以氧化物計濃度差為〇. 5-2g/100ml。10. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)配制2-4種不同濃度的多元醇 和/或單糖及活性金屬組分的浸漬液。11. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的每次噴浸的浸漬液用量 為氧化錯載體飽和吸水量的10%_60%,多次噴浸的浸漬液總用量為氧化錯載體的飽和吸水 量。12. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2)配制3種不同濃度的多元醇 和/或單糖及活性金屬組分浸漬液進行噴浸，具體過程如下：第一次噴浸，多元醇和/或單 糖水溶液的濃度為30-50g/100ml，VIB族金屬元素以氧化物計濃度為18-20g/100ml，VIII 族金屬元素以氧化物計濃度為3-4g/100ml，多元醇和/或單糖及活性金屬組分水溶液的 用量為氧化鋁載體吸水量的20%-30% ;第二次噴浸，多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度 為10-30g/100ml，VIB族金屬元素以氧化物計濃度為10-15g/100ml，VIII族金屬元素以氧 化物計濃度為1. 5-3g/100ml，多元醇和/或單糖及活性金屬組分水溶液的用量為氧化鋁載 體吸水量的40%-60% ;第三次噴浸，多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度為5-10g/100ml， VIB族金屬元素以氧化物計濃度為5-10g/100ml，VIII族金屬元素以氧化物計濃度為 1-1. 5g/100ml，多元醇和/或單糖及活性金屬組分水溶液的用量為氧化鋁載體吸水量的 10%-40%〇13. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（3)所述的水熱處理為兩段水熱處 理，首先在溫度為100-140°C水熱處理5-10小時，然后在溫度為180-250°C，水熱處理時間 為6-12小時。14. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：所述的干燥條件均為在80-120°C下干燥 6-10小時。15. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述的無氧高溫處理條件為： 處理溫度為400-60(TC，處理時間為3-6小時；其中無氧高溫處理的氣氛為氮氣或惰性氣 氛，其中惰性氣氛為氦氣、氖氣或氬氣中的一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法，包括氧化鋁載體、活性金屬和碳，以催化劑重量為基準，活性金屬以氧化物計，Mo和/或W的重量含量為6.0wt%-15wt%，Co和/或Ni重量含量為1.0wt%-4.0wt%，碳以元素計為1wt%-15wt%，優(yōu)選5wt%-10wt%；碳含量從催化劑顆粒中心到外表面逐漸降低。制備方法如下：配制至少兩種不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液，按照濃度由高到低的順序噴浸在氧化鋁載體上，在密封容器內(nèi)進行水熱炭化處理，干燥，浸漬活性組分，干燥，無氧高溫處理，得到加氫脫金屬催化劑。本發(fā)明催化劑中的碳含量呈梯度分布，活性組分容易完全硫化，顯著提高了催化劑的脫金屬及脫硫活性。
【IPC分類】B01J23/883, C10G45/08
【公開號】CN105582948
【申請?zhí)枴緾N201410563797
【發(fā)明人】王少軍, 季洪海, 凌鳳香, 沈智奇, 楊衛(wèi)亞, 王麗華, 郭長友
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2014年10月22日