一種加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，包括如下步驟：給加氫系統(tǒng)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)120～130℃后恒溫，將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至150℃恒溫后；給加氫系統(tǒng)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度225～235℃，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度130℃～150℃；當(dāng)主反進(jìn)口溫度在225～235℃時(shí)，向系統(tǒng)逐漸投入加氫油，建立物料的循環(huán)；進(jìn)料后，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度165～175℃；保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度225～235℃恒溫后，給加氫系統(tǒng)升溫，當(dāng)主反應(yīng)器床層溫度達(dá)300℃恒溫；提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度至225～235℃，活化結(jié)束。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，對(duì)器外再生硫化后的催化劑進(jìn)行充分活化，延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。
【專利說(shuō)明】
-種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活 化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，國(guó)內(nèi)苯加氨裝置反應(yīng)器主要用于加氨脫除含有硫和氮的雜質(zhì)，飽和所有剩 余締控，同時(shí)使芳控盡可能少的發(fā)生副反應(yīng)。隨著加氨催化劑制備技術(shù)的不斷發(fā)展，對(duì)加氨 催化劑預(yù)硫化的研究也不斷加強(qiáng)。目前有兩種催化劑的硫化技術(shù)，即器內(nèi)硫化技術(shù)和器外 硫化技術(shù)。
[0003] 器內(nèi)預(yù)硫化技術(shù)是將催化劑裝入反應(yīng)器后再進(jìn)行硫化處理。反應(yīng)所需的硫化氨通 常用硫化劑分解來(lái)制取，工業(yè)上通常采用二硫化碳或二甲基二硫等。我公司苯加氨裝置之 前的器內(nèi)硫化采用的硫化劑為二甲基二硫（W下簡(jiǎn)稱DMD巧。其主要的硫化步驟為：在熱 氨循環(huán)的狀態(tài)下（主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)230°C，床層溫差A(yù)T<5°C，系統(tǒng)氨濃度>90%)，逐 漸向系統(tǒng)中注入二甲基二硫，然后與氨氣發(fā)生分解反應(yīng)，釋放出硫化氨氣體，再與反應(yīng)器中 氧化態(tài)的催化劑發(fā)生反應(yīng)，生成硫化態(tài)的催化劑。其主要反應(yīng)式如下：
[0004] C&SSCH3"&^ 2CH 4巧&5 (硫化劑分解過(guò)程） 陽(yáng)0化]Mo〇3巧H2S+H2 - MoS 2+抓2〇 (器內(nèi)硫化過(guò)程）
[0006] 該方法存在4個(gè)問(wèn)題。（1)使用的硫化劑有毒有害、易于產(chǎn)生環(huán)境污染。（2)裝置 需要配備一套僅在開工時(shí)使用硫化設(shè)施。（3)硫化過(guò)程復(fù)雜、開工時(shí)間漫長(zhǎng)、開工時(shí)裝置在 高&S濃度下反復(fù)升降溫產(chǎn)生安全環(huán)保隱患。（4)催化劑裝填和反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件安裝等因素 會(huì)影響硫化效果等。
[0007] 而器外硫化技術(shù)作為一種改進(jìn)方法能夠很好的克服上述問(wèn)題。加氨催化劑的器外 硫化，就是將氧化態(tài)的催化劑在裝入反應(yīng)器前，采取特殊有效的工藝方法將硫化劑充分填 充到催化劑顆粒的孔隙中，W某種硫化物的形式（如Mo化Sy)結(jié)合在催化劑活性金屬組分 上，制備成"預(yù)硫化催化劑"。再通過(guò)"器內(nèi)活化"的方式將催化劑完全轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘧B(tài)。其 "器外載硫，器內(nèi)活化"的反應(yīng)式如下：
[0008] M0O+CH3S-SCH3 - MoOxSy (器外載硫過(guò)程）
[0009] MoOxSy+Hz - MoSy+H 2〇 (器內(nèi)活化過(guò)程）
[0010] 由W上兩種技術(shù)的反應(yīng)式可W看出，器外硫化技術(shù)較器內(nèi)硫化技術(shù)在反應(yīng)機(jī)理方 面也存在一定的優(yōu)勢(shì)。其反應(yīng)歷程如下式所示：催化劑器內(nèi)硫化與器外硫化反應(yīng)歷程對(duì) 比：
[0011] 陽(yáng)012」 巧（a)所不的器內(nèi)侃化反應(yīng)化括中
，巧侃化m充化的情如h，巧一足溫度范圍內(nèi) Mo〇3經(jīng)硫化生成MoS 2;在無(wú)硫化氨或硫化氨不足時(shí)，金屬氧化物被還原為金屬態(tài)或低價(jià)態(tài) 金屬化合物，而運(yùn)些狀態(tài)的金屬就很難再轉(zhuǎn)化為金屬硫化物。式化）所示的器外預(yù)硫化反 應(yīng)歷程中，由于加氨催化劑已經(jīng)進(jìn)行器外硫化處理，催化劑的活性金屬大部分由金屬氧化 物轉(zhuǎn)化為金屬氧硫化物（如Mo化Sy)，經(jīng)過(guò)后續(xù)活化步驟金屬氧硫化物與氨氣反應(yīng)或與氨 氣和硫化氨共同作用生成金屬硫化物，而不會(huì)形成還原態(tài)金屬。
[0013] 器外硫化與器內(nèi)硫化相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：（1)催化劑硫化更充分，避免了活性金 屬組分被熱氨還原為低活性金屬組分的可能，從而顯著提高了加氨催化劑活性金屬組分利 用率和催化劑的性能；(2)催化劑開工過(guò)程簡(jiǎn)便，開工時(shí)間明顯縮短，從而可顯著提高裝置 的開工效率；（3)器外硫化可W減少環(huán)境污染（4)用于催化劑撇頭和部分更換時(shí)，器外硫化 技術(shù)更能體現(xiàn)出開工簡(jiǎn)便快捷的特點(diǎn)。
[0014] 目前國(guó)內(nèi)加氨催化劑大部分是將器外硫化后的催化劑直接使用，并未將催化劑的 活性完全釋放，具體表現(xiàn)為：1、由于器外硫化后的催化劑含有大量硫，因此使得產(chǎn)品中的硫 含量在初期始終處于一個(gè)高值，需經(jīng)較長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)將催化劑內(nèi)產(chǎn)生的&S釋放完全，產(chǎn)品才 能合格。2、未經(jīng)活化的催化劑使用壽命較短，因?yàn)橛幸徊糠执呋瘎┦冀K處于氧化態(tài)。
[0015] 考慮到催化劑器外再生硫化的諸多優(yōu)點(diǎn)和現(xiàn)有技術(shù)中器外硫化后的催化劑活化 的不足，我司苯加氨作業(yè)區(qū)對(duì)化加氨裝置反應(yīng)器（本工藝采取德國(guó)化de低溫氣相加氨技 術(shù)，即K. K法）內(nèi)催化劑進(jìn)行器外再生硫化，然后結(jié)合本裝置的工藝特點(diǎn)進(jìn)行器內(nèi)活化。使 催化劑能夠滿足現(xiàn)有工藝要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的 器內(nèi)活化方法，設(shè)計(jì)合理、操作簡(jiǎn)單，對(duì)器外再生硫化后的催化劑進(jìn)行充分活化，延長(zhǎng)催化 劑的使用壽命，使催化劑滿足工藝要求。 陽(yáng)017] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0018] 一種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于：包括如下步 驟：
[0019] (1)給加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)120~130°C后恒溫5~化， 然后將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145~155°C，并控制裝有硫化型加氨催化劑床層的溫差 <14°C ;主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145~155°C后，恒溫3~化；
[0020] (2)主反應(yīng)器進(jìn)口溫度145~155°C恒溫后，給加氨系統(tǒng)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫 度225~235°C，并調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度130°C~150°C ;
[0021] (3)當(dāng)主反進(jìn)口溫度在225~235°C時(shí)，向系統(tǒng)逐漸投入加氨油，建立物料的循環(huán)； 進(jìn)料后調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度165~175°C ; 陽(yáng)02引 （4)保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度225~235°C，恒溫3~5h，至床層溫差A(yù)1X5°C，系統(tǒng) 氨濃度>90%，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度165~175°C ;
[0023] (5)給加氨系統(tǒng)升溫，提高主反應(yīng)器進(jìn)口溫度至300~320°C ;當(dāng)主反應(yīng)器床層溫 度達(dá)300°C，恒溫2~地；調(diào)整換熱器，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度在185~195°C ;
[0024] (6)當(dāng)主反應(yīng)器進(jìn)口溫度提達(dá)300~320°C，逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，提至 225~235°C，控制床層溫差<14°C，活化結(jié)束。
[0025] 在本發(fā)明中，由于在活化期間反應(yīng)器床層溫度高于150°C，硫化后的催化劑就開始 釋放硫化氨。因此，需在150°C前進(jìn)行恒溫，確保整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)中溫度均衡，防止局部溫度高 過(guò)。因此在步驟（1)中給加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫，設(shè)置主反應(yīng)器進(jìn)口溫度120~130°C。在本 發(fā)明中恒溫一定的時(shí)間，使系統(tǒng)溫度充分均衡；加入加氨油的量為為滿足加氨系統(tǒng)正常物 料循環(huán)即可。
[00%] 在本發(fā)明步驟（3)中，進(jìn)料后系統(tǒng)溫度發(fā)生變化逐漸升溫，此處穩(wěn)定溫度主要是 為了使系統(tǒng)內(nèi)溫度均衡一下，防止局部由于升溫過(guò)快溫度突然升高。設(shè)置170°C是考慮到系 統(tǒng)在只有氨氣循環(huán)的情況下預(yù)反應(yīng)器溫度不太可能會(huì)高于200°C。因此使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫 度165~175°C。同理，為了穩(wěn)定系統(tǒng)溫度，保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度225~235°C。
[0027] 在上述步驟巧）中調(diào)整換熱器，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度在185~195°C，穩(wěn)定預(yù)反 應(yīng)器的溫度，便于主反應(yīng)器溫度的控制。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟（1) 中加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫通過(guò)加熱爐進(jìn)行升溫，所述加熱爐的進(jìn)出口溫差報(bào)警設(shè)置30(TC W 上。由于催化劑活化溫度需達(dá)到300°C，為了防止加熱爐由于溫度超過(guò)報(bào)警值引起加熱爐焰 爐，故此處設(shè)置300°C?？蒞設(shè)置范圍300°CW上均可。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟（1) 中加氨系統(tǒng)W 10~15°c A的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至150°C。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟（2) 中加氨系統(tǒng)W 10~15°c A的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至225~235°C。
[0031] 在本發(fā)明中，W 10°C A左右的速率提升溫度W及控制床層溫差<14°C，主要是 防止升溫速度過(guò)快，在到達(dá)150°C后，硫化后的催化劑大量釋放硫化氨，導(dǎo)致床層溫度飛溫 (溫度突然升高的現(xiàn)象，溫度驟升會(huì)破壞催化劑）。若提溫速率過(guò)慢則會(huì)延長(zhǎng)整個(gè)活化周 期，主要從經(jīng)濟(jì)性方面考慮不適宜。因此定為10~15°C A最適宜。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟（1) 中，每隔化測(cè)硫化氨濃度，使硫化氨濃度不大于2% ;每化測(cè)循環(huán)氨，保持循環(huán)氨濃度大于 90%，邸4濃度不大于10-15%。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟巧） 中加氨系統(tǒng)W 10~15°c A的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至300~320°C。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟巧） 中給加氨系統(tǒng)升溫時(shí)，當(dāng)C&含量>10~15V0L%，系統(tǒng)進(jìn)行排放。排放循環(huán)后的氣體，當(dāng) 加氨油進(jìn)入系統(tǒng)后會(huì)于氨氣在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，釋放出C&氣體。若不定時(shí)排放 的會(huì)在系統(tǒng)內(nèi)積聚，含量不斷升高，使得活化時(shí)的硫化氨濃度降低，影響活化。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，在所述步驟化） 中逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，W 10~15°c A的速率提至225~235°C。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明所述加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，所述器內(nèi)活化方 法的活化時(shí)間為30h~3地。
[0037] 本發(fā)明所述原料槽用于物料進(jìn)蒸發(fā)器前的一個(gè)緩沖槽；儲(chǔ)存加氨油，并向蒸發(fā)器 輸送物料。
[0038] 本發(fā)明所述蒸發(fā)器主要是將液態(tài)的物料轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)使之能在系統(tǒng)中反應(yīng)。
[0039] 本發(fā)明所述預(yù)/主反應(yīng)器：活化時(shí)氨氣或加氨油進(jìn)入反應(yīng)器使反應(yīng)器溫度升高， 催化劑進(jìn)行活化。
[0040] 如附圖所示本發(fā)明加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法從主反應(yīng)器出 來(lái)的物料與前幾個(gè)階段的進(jìn)料進(jìn)行換熱，充分利用熱量后進(jìn)入下一個(gè)生產(chǎn)工藝。
[0041] 本發(fā)明所述預(yù)反應(yīng)器內(nèi)主要發(fā)生物料加成反應(yīng)器其中充填的硫化型加氨催化劑 為NiMo系催化劑，該催化劑購(gòu)自己斯夫。
[0042] 本發(fā)明所述主反應(yīng)器內(nèi)主要發(fā)生物料加成及脫硫、氧、氮的反應(yīng)器其中充填的硫 化型加氨催化劑為CoMo催化劑，該催化劑購(gòu)自己斯夫。
[0043] 在所述預(yù)反應(yīng)器和主反應(yīng)器的床層裝入有硫化型加氨催化劑，所述硫化型加氨催 化劑可循環(huán)再生。
[0044] 本發(fā)明創(chuàng)新之處在于： W45] 經(jīng)試驗(yàn)證明"預(yù)硫化的催化劑"在達(dá)到150°C后開始釋放電5。為了防止&S釋放 速度過(guò)快，導(dǎo)致反應(yīng)器床層出現(xiàn)"飛溫"現(xiàn)象。因此，升至該溫度后后，恒溫4小時(shí)，期間每 隔2小時(shí)測(cè)&S濃度，確保系統(tǒng)內(nèi)&S濃度不大于2%，每半天測(cè)循環(huán)氨，保持循環(huán)氨濃度大 于 90%。
[0046] 另外由于預(yù)硫化溫度要求較高，需達(dá)到300°C W上，一般的循環(huán)氣加熱熱量無(wú)法滿 足該要求，因此在該方法中投入了原主反應(yīng)器產(chǎn)出的物料來(lái)達(dá)到活化所需要的溫度。具體 步驟為：主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)230°C時(shí)，調(diào)整換熱器1及換熱器2使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá) 130°C -150°C。此時(shí)啟動(dòng)預(yù)反應(yīng)器累向系統(tǒng)逐漸投入BTXS，進(jìn)料后調(diào)整換熱器1及換熱器 2,使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度目標(biāo)170°C。投入BTXS(S苯饋分，主要含苯、甲苯、二甲苯的混合 物）的目的主要是為了提高反應(yīng)器硫化溫度，彌補(bǔ)氨氣熱量不足，反應(yīng)器內(nèi)催化劑無(wú)法完 全硫化的問(wèn)題。
[0047] 有益技術(shù)效果：
[0048] 本發(fā)明提供一種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，設(shè)計(jì)合理、操作 簡(jiǎn)單，可對(duì)器外再生硫化后的催化劑進(jìn)行充分活化，可延長(zhǎng)催化劑的使用壽命，使催化劑滿 足工藝要求。
【附圖說(shuō)明】：
[0049] 圖I :本發(fā)明提供的加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法的工藝流程 圖。
[0050] 圖中：1-原料槽，2-蒸發(fā)器，3-換熱器1,4-換熱器2,5-預(yù)反應(yīng)器，6-加熱爐， 7-主反應(yīng)器。
【具體實(shí)施方式】
[0051] 為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的 內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。 陽(yáng)0巧實(shí)施例1
[0053] 本發(fā)明提供的加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，該發(fā)明的具體實(shí)施 步驟如下：
[0054] 一、活化前的準(zhǔn)備工作 陽(yáng)化5] 1、原料槽受入加氨油；
[0056] 2、備好記錄用表格及硫化氨檢知器及檢知管；
[0057] 3、加熱爐進(jìn)出口溫差報(bào)警由135°C提至300°C。 陽(yáng)05引二、活化
[0059] 1、確認(rèn)W上工作準(zhǔn)備就緒；
[0060] 2、加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)120°C并恒溫6小時(shí)；之后，W l〇°C A的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至150°，并控制床層溫差<14°C ;升至150°C后，恒 溫地，期間每隔2小時(shí)測(cè)硫化氨濃度，不大于2% ;每半天測(cè)循環(huán)氨，保持循環(huán)氨濃度大于 90%，邸4濃度不大于10-15% ;
[0061] 3、恒溫結(jié)束后，加氨系統(tǒng)W 10°C A的速度升溫，主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)230°C，并調(diào) 整換熱器1及換熱器2前調(diào)節(jié)閥使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)130°C -150°C ;
[0062] 4、主反進(jìn)口溫度達(dá)230°C時(shí)，向系統(tǒng)逐漸投入加氨油，建立物料的循環(huán)；
[0063] 5、進(jìn)料后調(diào)整換熱器1及換熱器2前調(diào)節(jié)閥，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度目標(biāo)170°C ;
[0064] 6、保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度230 °C，恒溫4H，至床層溫差A(yù) T<5°C，系統(tǒng)氨濃度 〉90%，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度170°C ; W65] 7、逐步提高主反應(yīng)器進(jìn)口溫度，每小時(shí)10°C ;當(dāng)邸4含量>10~15V0L%，系統(tǒng)進(jìn) 行排放；
[0066] 注：活化期間，主反應(yīng)器、預(yù)反應(yīng)器床層溫差不應(yīng)超過(guò)14°C，如超過(guò)14°C，加熱爐 降溫甚至完全停止；如W上方法沒(méi)有作用，溫度仍上升，停止循環(huán)； 陽(yáng)067] 8、當(dāng)主反應(yīng)器床層溫度達(dá)300°C，恒溫3小時(shí)；
[0068] 9、主反應(yīng)器活化期間，調(diào)整換熱器1前調(diào)節(jié)閥，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度在190°C ;
[0069] 10、當(dāng)主反應(yīng)器進(jìn)口溫度提達(dá)300°C，逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，每小時(shí)10°C， 提至230°C，控制床層溫差<14°C ;
[0070] 11、活化結(jié)束
[0071] (1)活化時(shí)達(dá)34小時(shí)； 陽(yáng)〇巧 似預(yù)反應(yīng)器、主反應(yīng)器進(jìn)口溫度分別達(dá)23〇°c、3〇(rc ;
[0073] (3)觸媒床層溫差A(yù) 1X5 °C。
[0074] S、活化停止 陽(yáng)075] 1、預(yù)反應(yīng)器、主反應(yīng)器進(jìn)口溫度分別降到190°C、30(rC ;
[0076] 2、加氨油循環(huán)停止，按正常投料開工；
[0077] 3、恢復(fù)加熱爐進(jìn)出口溫差報(bào)警為135°C。 陽(yáng)〇7引實(shí)施例2
[0079] -種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，包括如下步驟：
[0080] 加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫通過(guò)加熱爐進(jìn)行升溫，加熱爐的進(jìn)出口溫差報(bào)警設(shè)置300°C ;
[0081] (1)給加氨系統(tǒng)氨循環(huán)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)125°C后恒溫化，然后加氨系 統(tǒng)W 12°C A的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145°C，并控制裝有硫化型加氨催化劑床層的 溫差<14°C ;主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145°C后，恒溫化；每隔化測(cè)硫化氨濃度，使硫化氨濃 度不大于2 % ;每化測(cè)循環(huán)氨，保持循環(huán)氨濃度大于90%，CHa濃度不大于12% ;
[00間 似主反應(yīng)器進(jìn)口溫度145°C恒溫后，給加氨系統(tǒng)升溫，W 13°C A的速率使主反應(yīng) 器進(jìn)口溫度235°C，并調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度130°C ;
[0083] (3)當(dāng)主反進(jìn)口溫度在235°C時(shí)，向系統(tǒng)逐漸投入加氨油，建立物料的循環(huán)；進(jìn)料 后調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度175°C ;
[0084] (4)保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度235。恒溫3h，至床層溫差A(yù) 1X5 °C，系統(tǒng)氨濃度 〉90%，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度175°C ; 陽(yáng)0財(cái) 妨給加氨系統(tǒng)升溫，W 12°C A的速率提高主反應(yīng)器進(jìn)口溫度至310°C，當(dāng)CH冷 量>10~15V0L%，系統(tǒng)進(jìn)行排放；當(dāng)主反應(yīng)器床層溫度達(dá)300°C，恒溫地；調(diào)整換熱器，保 持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度在195 °C ;
[0086] (6)當(dāng)主反應(yīng)器進(jìn)口溫度提達(dá)310°C，逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，W 12°C A的速 率提至225°C，控制床層溫差<14°C，活化結(jié)束。
[0087] 所述器內(nèi)活化方法的活化時(shí)間為30h。 陽(yáng)0蝴 實(shí)施例3
[0089] 2014年10月10日我公司苯加氨作業(yè)區(qū)加氨裝置進(jìn)行了反應(yīng)器內(nèi)催化劑的活 化，具體實(shí)施方案參照實(shí)施例1技術(shù)方案。活化后中間產(chǎn)品加氨油嚷吩含量達(dá)到原有指標(biāo) 《2mg/kg，硫含量《Img/kg。同時(shí)產(chǎn)品純苯質(zhì)量滿足純度> 99. 9%的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0090] 本發(fā)明提供一種加氨反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，設(shè)計(jì)合理、操作 簡(jiǎn)單，可對(duì)器外再生硫化后的催化劑進(jìn)行充分活化，可延長(zhǎng)催化劑的使用壽命，使催化劑滿 足工藝要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 給加氫系統(tǒng)氫循環(huán)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度達(dá)120~130°C后恒溫5~7h，然后 將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145~155°C，并控制裝有硫化型加氫催化劑床層的溫差<14°C ; 主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升至145~155°C后，丨旦溫3~5h ; (2) 主反應(yīng)器進(jìn)口溫度145~155°C恒溫后，給加氫系統(tǒng)升溫，使主反應(yīng)器進(jìn)口溫度 225~235 °C，并調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度130 °C~150 °C ; (3) 當(dāng)主反進(jìn)口溫度在225~235°C時(shí)，向系統(tǒng)逐漸投入加氫油，建立物料的循環(huán)；進(jìn)料 后調(diào)整換熱器，使預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度165~175°C ; (4) 保持主反應(yīng)器進(jìn)口溫度225~235 °C，恒溫3~5h，至床層溫差A(yù)T〈5°C，系統(tǒng)氫濃 度>90%，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度165~175°C ; (5) 給加氫系統(tǒng)升溫，提高主反應(yīng)器進(jìn)口溫度至300~320°C ;當(dāng)主反應(yīng)器床層溫度達(dá) 300°C，恒溫2~4h ;調(diào)整換熱器，保持預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度在185~195°C ; (6) 當(dāng)主反應(yīng)器進(jìn)口溫度提達(dá)300~320°C，逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，提至225~ 235°C，控制床層溫差<14°C，活化結(jié)束。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（1)中加氫系統(tǒng)氫循環(huán)升溫通過(guò)加熱爐進(jìn)行升溫，所述加熱爐的進(jìn)出口溫差報(bào) 警設(shè)置300°C以上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（1)中加氫系統(tǒng)以10~15°C /h的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至150°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（2)中加氫系統(tǒng)以10~15 °C /h的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至225~ 235 Γ。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（1)中，每隔2h測(cè)硫化氫濃度，使硫化氫濃度不大于2% ;每6h測(cè)循環(huán)氫，保持 循環(huán)氫濃度大于90 %，CH4濃度不大于10-15%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（5)中加氫系統(tǒng)以10~15°C /h的速率將主反應(yīng)器進(jìn)口溫度升溫至300~ 320。。。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（5)中給加氫系統(tǒng)升溫時(shí)，當(dāng)01 4含量>10~15VOL%，系統(tǒng)進(jìn)行排放。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 在所述步驟（6)中逐漸提高預(yù)反應(yīng)器進(jìn)口溫度，以10~15°C /h的速率提至225~235°C。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述加氫反應(yīng)器催化劑器外硫化后的器內(nèi)活化方法，其特征在于， 所述器內(nèi)活化方法的活化時(shí)間為30h~34h。
【文檔編號(hào)】B01J37/00GK106031856SQ201510121749
【公開日】2016年10月19日
【申請(qǐng)日】2015年3月19日
【發(fā)明人】周珉怡, 張超, 楊杰, 徐東東, 徐新華
【申請(qǐng)人】上海寶鋼化工有限公司