一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下步驟：反應(yīng)一：取二硫化碳和二正丁胺進(jìn)行反應(yīng)，得反應(yīng)一產(chǎn)物；反應(yīng)二：取鉬酸鈉加稀硫酸和水配成pH值為1～4的溶液，然后加硫化鈉進(jìn)行反應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物；反應(yīng)三：取反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)得反應(yīng)三產(chǎn)物；取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，然后與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，過濾，濾餅經(jīng)干燥處理得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑成品。本發(fā)明關(guān)鍵原料組分鉬酸鈉一次轉(zhuǎn)化率達(dá)到69％以上，經(jīng)循環(huán)利用后基本上能夠完全參與反應(yīng)，同時(shí)也大大降低了鉬金屬對(duì)環(huán)境的危害，且各種化工原料基本上能夠完全被利用，減少了原料成本。
【專利說明】
一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及石油加工工藝中的催化劑優(yōu)化合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種重質(zhì)油懸 浮床加氫工藝催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)持續(xù)、高速發(fā)展，我國對(duì)石油產(chǎn)品的需求也日益增加。然而隨著世界 可開采原油的重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢逐漸加大，同時(shí)人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求日益嚴(yán)格，如何對(duì) 重質(zhì)油進(jìn)行有效的加工利用對(duì)煉油行業(yè)提出了嚴(yán)峻的考驗(yàn)，重質(zhì)油輕質(zhì)化生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的燃料 成為了煉油行業(yè)的焦點(diǎn)。
[0003] 懸浮床加氫技術(shù)因具有原料適應(yīng)性強(qiáng)、工藝簡單、轉(zhuǎn)化率高、輕油收率高等優(yōu)點(diǎn)成 為劣質(zhì)重油輕質(zhì)化的一條有效途徑。在多年的研究探索中不斷優(yōu)化懸浮床加氫工藝條件、 改進(jìn)反應(yīng)器設(shè)計(jì)、研究制備了多種有效的催化劑，并在中試裝置上對(duì)多種劣質(zhì)重油進(jìn)行了 加氫裂化反應(yīng)，取得了較好的效果。
[0004] 懸浮床加氫油溶性催化劑具有良好的油溶性分散性和較高的加氫活性，可以提高 渣油的轉(zhuǎn)化率并抑制焦炭的生成，比水溶性催化劑分散工藝簡單，能耗小，是比較理想的催 化劑。其中油溶性催化劑二烷基二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)具有自硫化、易分散、活性高，抑 焦性能好等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)多年的實(shí)驗(yàn)研究表明是一種穩(wěn)定的、具有良好效果的懸浮床加氫催化 劑。目前應(yīng)用于中試裝置的MoDTC催化劑主要是實(shí)驗(yàn)室小試合成的，大批量生產(chǎn)催化劑過程 中可能遇到合成方案需進(jìn)一步優(yōu)化、合成工藝流程需改進(jìn)優(yōu)化等問題使得必須開發(fā)并推廣 一些新的生產(chǎn)工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑生產(chǎn)的工藝技術(shù)，解決了現(xiàn)有的 MoDTC催化劑合成過程中原料特別是關(guān)鍵組分原料利用率低、未能得到充分循環(huán)利用，小試 合成催化劑過程中未遇到的反應(yīng)產(chǎn)物形成多液層亟需進(jìn)一步解決，催化劑合成后進(jìn)一步處 理流程優(yōu)化問題。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0007] -種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0008] (1)反應(yīng)一:取摩爾比為0.5~1.5:1的二硫化碳和二正丁胺，在10~30°C條件下進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為10~60min，得反應(yīng)一產(chǎn)物，反應(yīng)一產(chǎn)物為二丁基二硫代氨基甲酸；
[0009] (2)反應(yīng)二:取鉬酸鈉加稀硫酸和水配成pH值為1~4的溶液，然后加硫化鈉進(jìn)行反 應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即含5價(jià)鉬的硫代鉬酸鈉；
[0010] (3)反應(yīng)三:取摩爾比為1~2:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在70~100°C條件下進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3~8h，得反應(yīng)三產(chǎn)物；
[0011] (4)取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，得到包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物 的液層；
[0012] (5)包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后 進(jìn)行過濾，濾餅經(jīng)干燥處理，處理出掉其中少量的甲醇、反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸 等揮發(fā)性組分，得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑成品。
[0013] 其中，優(yōu)選地，所述步驟(2)中鉬酸鈉和硫化鈉的摩爾比為0.5~1.5:1。
[0014] 其中，優(yōu)選地，所述步驟(2)中反應(yīng)溫度控制在10~30°C、反應(yīng)時(shí)間為10~60min。
[0015] 其中，優(yōu)選地，所述步驟(4)中進(jìn)行沉降分離后由下至上大體分為液層一、液層二、 液層三和液層四，四個(gè)層的界面比較清楚，所述包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層 為液層二。
[0016] 其中，優(yōu)選地，所述液層一為未參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)二產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線循環(huán) 通入反應(yīng)二反應(yīng)器，繼續(xù)參與反應(yīng)二;所述液層三為參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)一產(chǎn)物，此液層 經(jīng)管線通入反應(yīng)一反應(yīng)器，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)一;所述液層四為含硫酸、硫酸鹽的水溶液。
[0017] 其中，優(yōu)選地，所述步驟(5)中濾液經(jīng)蒸餾處理，得到輕組分甲醇經(jīng)管線與新鮮的 甲醇一起進(jìn)入洗滌設(shè)備進(jìn)行步驟(5)中的洗滌，重組分反應(yīng)一產(chǎn)物經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)一 反應(yīng)器參與反應(yīng)一。
[0018] 本發(fā)明的有益效果：
[0019] (1)關(guān)鍵原料組分鉬酸鈉一次轉(zhuǎn)化率達(dá)到69%以上，經(jīng)循環(huán)利用后基本上能夠完 全參與反應(yīng)，同時(shí)也大大降低了鉬金屬對(duì)環(huán)境的危害。
[0020] (2)經(jīng)過合理的優(yōu)化工藝流程，各種化工原料基本上能夠完全被利用，減少了原料 成本。
[0021] (3)得到的催化劑用于克拉瑪依常壓渣油懸浮床加氫裂化實(shí)驗(yàn)時(shí)，單位生焦量的 汽柴油值(汽柴油收率/焦的收率)可達(dá)45以上，達(dá)到了小試合成催化劑的標(biāo)準(zhǔn)。
【附圖說明】
[0022] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以 根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0023] 圖1為本發(fā)明制備方法的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 下面將結(jié)合本發(fā)明附圖，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描 述的內(nèi)容僅僅是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域 普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù) 的范圍。
[0025] 如圖1所示，本發(fā)明提供一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下 步驟：
[0026] (1)反應(yīng)一:取摩爾比為0.5~1.5:1的二硫化碳和二正丁胺，在10~30°C條件下進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為10~60min，得反應(yīng)一產(chǎn)物；
[0027] (2)反應(yīng)二:取鉬酸鈉加稀硫酸和水配成pH值為1~4的溶液，然后加硫化鈉進(jìn)行反 應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即含5價(jià)鉬的硫代鉬酸鈉，反應(yīng)溫度控制 在10~30°C、反應(yīng)時(shí)間為10~60min;
[0028] (3)反應(yīng)三:取摩爾比為1~2:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在70~100°C條件下進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3~8h，得反應(yīng)三產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)的一系列產(chǎn)物； [0029] (4)取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，得到包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物 的液層；
[0030] (5)包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后 進(jìn)行過濾，濾餅經(jīng)干燥處理得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑成品。
[0031] 實(shí)施例1
[0032] 本實(shí)施例提供一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0033] (1)反應(yīng)一：取lmol二硫化碳和lmol二正丁胺，在20~25°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng) 時(shí)間為30min，得反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸；
[0034] (2)反應(yīng)二：取lmol鉬酸鈉加稀硫酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%，1· lmol)和水配成pH值為3 的溶液，然后加1.25mol硫化鈉進(jìn)行反應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即 含5價(jià)鉬的硫代鉬酸鈉，反應(yīng)溫度控制在20~25 °C、反應(yīng)時(shí)間為30min;
[0035] (3)反應(yīng)三:取摩爾比為1.5:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在90 °C條件下進(jìn)行反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)間為5h，得反應(yīng)三產(chǎn)物；
[0036] (4)取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，進(jìn)行沉降分離后由下至上大體分為液層 一、液層二、液層三和液層四，四個(gè)層的界面比較清楚，液層一為未參與反應(yīng)三的部分反應(yīng) 二產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)二反應(yīng)器，繼續(xù)參與反應(yīng)二;所述液層二為包含應(yīng)三產(chǎn) 物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層;所述液層三為參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)一產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線 通入反應(yīng)一反應(yīng)器，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)一;所述液層四為含硫酸、硫酸鹽的水溶液；
[0037] (5)包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后 進(jìn)行過濾，濾液中主要成分為反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸和甲醇:經(jīng)蒸餾處理后輕 組分的甲醇經(jīng)管線與新鮮的甲醇一起進(jìn)入洗滌設(shè)備，重組分的主要含反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二 硫代氨基甲酸經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)一反應(yīng)器參與反應(yīng)一;濾餅經(jīng)干燥處理，處理出掉其中 少量的甲醇、反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸等揮發(fā)性組分，得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝 催化劑成品。本產(chǎn)品為黃色的固體粉末，鉬金屬的金屬含量為26%，鉬金屬的一次反應(yīng)轉(zhuǎn)化 率在70 %。
[0038] 實(shí)施例2
[0039] 本實(shí)施例提供一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0040] (1)反應(yīng)一：取0.5mol二硫化碳和lmol二正丁胺，在10~15°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反 應(yīng)時(shí)間為60min，得反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸；
[00411 (2)反應(yīng)二：取lmol鉬酸鈉加稀硫酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%，1.2mol)和水配成pH值為1的 溶液，然后加2mol硫化鈉進(jìn)行反應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即含5價(jià) 鉬的硫代鉬酸鈉，反應(yīng)溫度控制在30°C、反應(yīng)時(shí)間為10min;
[0042] (3)反應(yīng)三:取摩爾比為1:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在100°C條件下進(jìn)行反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)間為3h，得反應(yīng)三產(chǎn)物；
[0043] (4)取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，進(jìn)行沉降分離后由下至上大體分為液層 一、液層二、液層三和液層四，四個(gè)層的界面比較清楚，液層一為未參與反應(yīng)三的部分反應(yīng) 二產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)二反應(yīng)器，繼續(xù)參與反應(yīng)二;所述液層二為包含應(yīng)三產(chǎn) 物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層;所述液層三為參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)一產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線 通入反應(yīng)一反應(yīng)器，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)一;所述液層四為含硫酸、硫酸鹽的水溶液；
[0044] (5)包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后 進(jìn)行過濾，濾液中主要成分為反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸和甲醇:經(jīng)蒸餾處理后輕 組分的甲醇經(jīng)管線與新鮮的甲醇一起進(jìn)入洗滌設(shè)備，重組分的主要含反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二 硫代氨基甲酸經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)一反應(yīng)器參與反應(yīng)一;濾餅經(jīng)干燥處理，處理出掉其中 少量的甲醇、反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸等揮發(fā)性組分，得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝 催化劑成品。本產(chǎn)品為黃色的固體粉末，鉬金屬的金屬含量為24%，鉬金屬的一次反應(yīng)轉(zhuǎn)化 率在67 %。
[0045] 實(shí)施例3
[0046] 本實(shí)施例提供一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0047] (1)反應(yīng)一：取1.5mol二硫化碳和lmol二正丁胺，在25~30°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反 應(yīng)時(shí)間為1 Omin，得反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸；
[0048] (2)反應(yīng)二:取lmol鉬酸鈉加稀硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%，0.96mol)和水配成pH值為4的 溶液，然后加〇. 67mol硫化鈉進(jìn)行反應(yīng)生成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即含5 價(jià)鉬的硫代鉬酸鈉，反應(yīng)溫度控制在l〇°C、反應(yīng)時(shí)間為60min;
[0049] (3)反應(yīng)三:取摩爾比為2:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在70°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反 應(yīng)時(shí)間為8h，得反應(yīng)三產(chǎn)物；
[0050] (4)取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，進(jìn)行沉降分離后由下至上大體分為液層 一、液層二、液層三和液層四，四個(gè)層的界面比較清楚，液層一為未參與反應(yīng)三的部分反應(yīng) 二產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)二反應(yīng)器，繼續(xù)參與反應(yīng)二;所述液層二為包含應(yīng)三產(chǎn) 物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層;所述液層三為參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)一產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線 通入反應(yīng)一反應(yīng)器，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)一;所述液層四為含硫酸、硫酸鹽的水溶液；
[0051] (5)包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后 進(jìn)行過濾，濾液中主要成分為反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸和甲醇:經(jīng)蒸餾處理后輕 組分的甲醇經(jīng)管線與新鮮的甲醇一起進(jìn)入洗滌設(shè)備，重組分的主要含反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二 硫代氨基甲酸經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)一反應(yīng)器參與反應(yīng)一;濾餅經(jīng)干燥處理，處理出掉其中 少量的甲醇、反應(yīng)一產(chǎn)物二丁基二硫代氨基甲酸等揮發(fā)性組分，得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝 催化劑成品。本產(chǎn)品為黃色的固體粉末，鉬金屬的金屬含量為25%，鉬金屬的一次反應(yīng)轉(zhuǎn)化 率在69 %。
[0052] 應(yīng)用例1
[0053]研究者常用高壓釜實(shí)驗(yàn)?zāi)M懸浮床加氫工藝，評(píng)價(jià)催化劑、工藝條件等對(duì)重質(zhì)油 懸浮床加氫裂化反應(yīng)的影響。取一份質(zhì)量合成得到的催化劑與四份質(zhì)量的蠟油混合均勻， 作為克拉瑪依常壓渣油高壓釜實(shí)驗(yàn)的備用催化劑。
[0054]取約150g克拉瑪依常壓渣油，先將其烘熱至流動(dòng)狀態(tài)，再加入到高壓釜中；加入 0.1125g調(diào)制所得的備用催化劑后上釜。分別用2MPa、4MPa、4MPa的氫氣吹掃三遍，最后充氫 氣使初壓為7MPa，開始加熱。當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到100°C，打開攪拌按鈕，攪拌器轉(zhuǎn)速約為800r/ min。然后升溫至430°C開始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為lh。
[0055]反應(yīng)結(jié)束后先用栗吸出液相產(chǎn)物到錐形瓶中，再將高壓釜內(nèi)壁和螺旋桿上的產(chǎn)物 收集，作為壁相焦產(chǎn)物，將壁相焦產(chǎn)物加入甲苯后進(jìn)行離心，直至上次清液為無色，真空干 燥計(jì)算出壁相生焦率。將錐形瓶中液相組分轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，先在常壓下蒸餾得到〈180 °C的汽油組分，再繼續(xù)蒸餾得到180~350°C的柴油組分。然后經(jīng)減壓蒸餾出180~350°C的 減壓柴油餾分和350~480°C的蠟油組分。尾油通過多次加入甲苯溶解、離心，得到不能溶解 在甲苯中的液相焦。具體數(shù)據(jù)及小試合成催化劑、環(huán)烷酸系催化劑的比較數(shù)據(jù)如下：
[0056]三種油溶性催化劑對(duì)克拉瑪依常渣反應(yīng)產(chǎn)物的影響
[0057]
[0058] 由上述實(shí)施例可知，本發(fā)明工藝能夠充分利用各反應(yīng)原料，大大節(jié)省了催化劑的 制造成本，同時(shí)大批量生產(chǎn)的催化劑基本達(dá)到了小試合成催化劑的效果，相比較環(huán)烷酸鉬 催化劑仍具有一定的優(yōu)勢。
[0059]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 反應(yīng)一:取摩爾比為0.5~1.5:1的二硫化碳和二正丁胺，在10~30°C條件下進(jìn)行反 應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為10~60min，得反應(yīng)一產(chǎn)物； (2) 反應(yīng)二:取鉬酸鈉加稀硫酸和水配成pH值為1~4的溶液，然后加硫化鈉進(jìn)行反應(yīng)生 成硫代鉬酸鈉，進(jìn)一步反應(yīng)生成反應(yīng)二產(chǎn)物，即含5價(jià)鉬的硫代鉬酸鈉； (3) 反應(yīng)三:取摩爾比為1~2:1反應(yīng)一產(chǎn)物和反應(yīng)二產(chǎn)物，在70~100°C條件下進(jìn)行反 應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3~8h，得反應(yīng)三產(chǎn)物； (4) 取反應(yīng)三產(chǎn)物進(jìn)行充分的沉降分離，得到包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液 層； (5) 包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層與甲醇進(jìn)行充分的混合、洗滌，然后進(jìn)行 過濾，濾餅經(jīng)干燥處理得重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑成品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于， 所述步驟(2)中鉬酸鈉和硫化鈉的摩爾比為0.5~1.5:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于， 所述步驟(2)中反應(yīng)溫度控制在10~30°C、反應(yīng)時(shí)間為10~60min。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于， 所述步驟(4)中進(jìn)行沉降分離后由下至上大體分為液層一、液層二、液層三和液層四，所述 包含反應(yīng)三產(chǎn)物及部分反應(yīng)一產(chǎn)物的液層為液層二。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于， 所述液層一為未參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)二產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)二反應(yīng)器，繼 續(xù)參與反應(yīng)二;所述液層三為參與反應(yīng)三的部分反應(yīng)一產(chǎn)物，此液層經(jīng)管線通入反應(yīng)一反 應(yīng)器，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)一;所述液層四為含硫酸、硫酸鹽的水溶液。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重質(zhì)油懸浮床加氫工藝催化劑的制備方法，其特征在于， 所述步驟(5)中濾液經(jīng)蒸餾處理，得到輕組分甲醇經(jīng)管線與新鮮的甲醇一起進(jìn)入洗滌設(shè)備 進(jìn)行步驟(5)中的洗滌，重組分反應(yīng)一產(chǎn)物經(jīng)管線循環(huán)通入反應(yīng)一反應(yīng)器參與反應(yīng)一。
【文檔編號(hào)】C10G45/08GK105854902SQ201610281308
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年4月29日
【發(fā)明人】李傳, 張偉, 鄧文安, 吳波, 李庶峰, 謝海華, 崔敏, 程強(qiáng), 孟青
【申請(qǐng)人】中國石油大學(xué)(華東)