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劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體及其制備方法與流程

文檔序號:11205677閱讀:1008來源:國知局
本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體及其制備方法,能夠以劣質(zhì)柴油為原料,生產(chǎn)的柴油具有柴油產(chǎn)品收率高、十六烷值高、凝點低等特點。用改性β分子篩和無定型硅鋁作為主要裂化組分,催化劑具有較強(qiáng)的耐氮性能,在處理劣質(zhì)柴油時能夠保證催化劑的長周期運行。
背景技術(shù)
:目前我國柴油產(chǎn)品質(zhì)量總體表現(xiàn)為硫、氮、芳烴含量較高,密度大而十六烷值較低。近年來隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,燃料油清潔化的步伐逐步加快,可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)清潔柴油的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)技術(shù)越來越受到重視。催化裂化柴油約占中國商品車用柴油的三分之一,近年來,隨著中國各煉油廠摻煉渣油比例的增大,催化裂化柴油的質(zhì)量越來越差,柴油質(zhì)量升級的關(guān)鍵在于通過劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)生產(chǎn)清潔柴油。加氫改質(zhì)催化劑作為一種雙功能催化劑,具有加氫性能和裂解性能。一般選用非貴vib族和vii族金屬作為加氫組分,選用分子篩和/或無定型硅鋁作為裂化組分,分子篩此類催化劑中起裂化作用的關(guān)鍵組分。β分子篩具有三維十二元環(huán)孔結(jié)構(gòu),其主要特點是兩個4元環(huán)和四個5元環(huán)的雙6元環(huán)單位晶穴結(jié)構(gòu),主孔道直徑在0.56~0.75nm,β分子篩的孔道特點使得它在裂解反應(yīng)中對鏈狀烷烴選擇性斷裂有很好的作用,并具有很強(qiáng)的異構(gòu)性能,因此使用它能夠獲得優(yōu)質(zhì)的裂解產(chǎn)物。cn10146327a公布了一種劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑及其制備方法,載體中活性組分主要采用無定型硅鋁和y分子篩,焙燒成型后引入適量活性金屬。上述催化劑具有較高的脫硫脫氮活性,但柴油產(chǎn)品的收率低,柴油十六烷值提高的幅度小、凝點高及密度大等特點。cn1351121a公布了一種含改性β分子篩的加氫改質(zhì)催化劑及其制備方法。該方法中提到β分子篩改性方法為合成后的β分子篩漿液直接進(jìn)行銨交 換,脫銨后經(jīng)過酸處理和水熱處理后得到改性后的β分子篩。在該方法中,先采用無機(jī)酸對β分子篩進(jìn)行酸處理,然后再進(jìn)行水熱處理。在采用無機(jī)酸處理β分子篩過程中會破壞分子篩的骨架結(jié)構(gòu),分子篩相對結(jié)晶度下降,形成的大量非骨架鋁堵塞分子篩孔道,影響分子篩的孔道分布、酸分布等性質(zhì)。另外,在酸處理后還進(jìn)行了高溫水熱處理,也會在分子篩中形成一定量的非骨架鋁,直接影響了分子篩的孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)。cn1171430a公布了一種劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)的方法,雖然可以大幅的提高柴油的十六烷值,但是有相當(dāng)一部分柴油餾分被轉(zhuǎn)化成石腦油,副產(chǎn)物有部分干氣生成,柴油收率偏低。cn1257207a中公布了一種加氫降凝技術(shù),該技術(shù)采用加氫精制-臨氫降凝組合工藝,通過對進(jìn)料進(jìn)行加氫預(yù)精制,不僅改善了臨氫降凝段進(jìn)料質(zhì)量,提高了對原料油的適應(yīng)性,延長了裝置的運行周期,同時降低了裝置的操作苛刻度,改善了產(chǎn)品質(zhì)量。該技術(shù)的不足之處在于不能顯著提高產(chǎn)品的十六烷值,產(chǎn)油產(chǎn)品收率偏低,副產(chǎn)物石腦油餾分中烯烴含量偏高等。cn1184843a中公布了一種柴油加氫改質(zhì)的方法,該催化劑包括大孔氧化鋁40~80%,無定型硅鋁0~20%,y分子篩5~30%,采用該催化劑可以降低柴油產(chǎn)品的凝點,但是柴油收率偏低。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處,本發(fā)明提供了一種高硅鋁比、大比表面積、高結(jié)晶度、酸性適宜、孔結(jié)構(gòu)合理的β分子篩及其制備方法,有利于提高劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)過程中柴油的收率和質(zhì)量。特別的采用鋁鹽和酸的混合溶液處理水熱后的改性β分子篩。本發(fā)明公開一種劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,包括如下步驟:(1)用去離子水將hβ分子篩按照液固質(zhì)量比5~15:1打漿,升溫至漿液溫度為70~120℃后,在2~3小時內(nèi)將氟硅酸銨水溶液滴入漿液中,滴加完畢恒溫1~4小時,然后過濾、水洗、干燥,得到氟硅酸銨改性β分子篩;所述hβ分子篩與氟硅酸銨的質(zhì)量比小于或等于10:1;(2)所述氟硅酸銨改性β分子篩以100~150℃/小時速率升溫至反應(yīng)溫 度為500~650℃,同時以100~400ml/min的速率通入以氮氣為介質(zhì)的載氣;當(dāng)升溫至反應(yīng)溫度后,停止通入載氣,通入水蒸氣,使所述氟硅酸銨改性β分子篩在表壓為0.05~0.2mpa之間發(fā)生水熱反應(yīng),反應(yīng)時間為0.3~5.0小時,得到水熱改性β分子篩;(3)水熱改性β分子篩在鋁鹽與酸的混合溶液中,在處理溫度為70~120℃的條件下進(jìn)行處理,處理時間為0.5~5.0小時,過濾,然后采用去離子水進(jìn)行洗滌,至洗滌液ph值接近中性為止,在120℃的條件下干燥4小時,得到改性β分子篩;鋁鹽與酸的混合溶液與水熱改性β分子篩的液固質(zhì)量比為5~30:1;(4)取硝酸水溶液加入sb原粉中,攪拌均勻后,成半透明糊膏狀,靜置12小時后制得粘結(jié)劑。(5)將改性β分子篩、無定型硅鋁、大孔氧化鋁、粘結(jié)劑和田菁粉,機(jī)械混捏后擠條成型,經(jīng)干燥后以100~150℃/小時的升溫速率升至450~550℃焙燒3~6小時制成催化劑載體。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(1)中,所述液固質(zhì)量比優(yōu)選為8~12:1;所述漿液溫度優(yōu)選為80~95℃;所述分子篩與氟硅酸銨的質(zhì)量比優(yōu)選為2~10:1。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(1)中,所述氟硅酸銨的滴加速率優(yōu)選為每100g分子篩中氟硅酸銨滴加速率不高于30g/小時,進(jìn)一步優(yōu)選為5~25g/小時。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(2)中,所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為550~620℃,所述反應(yīng)時間優(yōu)選為1~4小時。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(2)中,所述β分子篩的水熱處理方式,優(yōu)選為將β分子篩置于臥式水熱管式爐中,控制分子篩料層厚度優(yōu)選不大于10mm,進(jìn)一步優(yōu)選為5~8mm。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(3)中,所述鋁鹽與酸的混合溶液中鋁鹽摩爾濃度以al3+計優(yōu)選為0.1~2.0mol/l,酸濃度以h+計優(yōu)選為0.1~1.0mol/l。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(3)中,所述鋁鹽優(yōu)選選自由氯化鋁、硝酸鋁和硫酸鋁所組成的群組中的一種或幾 種;所述酸優(yōu)選選自由鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸和檸檬酸所組成的群組中的一種或幾種。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,步驟(3)中,所述鋁鹽與酸的混合溶液與水熱改性β分子篩質(zhì)量的液固比優(yōu)選為8~15:1;處理溫度優(yōu)選為75~95℃;處理時間優(yōu)選為1~3小時。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法,其中,所述粘結(jié)劑的制備方法為,優(yōu)選將無機(jī)酸水溶液逐步加入sb粉中,攪拌均勻后呈白色半透明糊膏狀,優(yōu)選室溫先密封靜置陳化12小時后,制得粘結(jié)劑。一種劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其是由本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法制得的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,包括改性β分子篩、無定型硅鋁、大孔氧化鋁和sb粉;以劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體干基質(zhì)量百分比計,所述劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的各組分所占含量分別為:所述改性β分子篩優(yōu)選占5~25%,所述無定型硅鋁優(yōu)選占20~50%,所述大孔氧化鋁優(yōu)選占20~50%,所述sb粉優(yōu)選占10~25%。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,以劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體干基質(zhì)量百分比計,所述劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體的各組分所占含量分別為:所述改性β分子篩優(yōu)選占8~20%,所述無定型硅鋁優(yōu)選占35~40%,所述大孔氧化鋁優(yōu)選占25~40%,所述sb粉優(yōu)選占12~20%。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,所述改性β分子篩的相對結(jié)晶度優(yōu)選為95%~120%,所述改性β分子篩的硅鋁摩爾比優(yōu)選為50~90,所述改性β分子篩的比表面積優(yōu)選為300~600m2/g,所述改性β分子篩的孔容優(yōu)選為0.2~1.0ml/g,所述改性β分子篩na2o的含量優(yōu)選小于或等于0.1wt%,所述改性β分子篩的紅外酸濃度優(yōu)選為0.1~0.8mmol/g,nh3-tpd方法測得的所述酸改性β分子篩的中強(qiáng)酸占總酸量比例優(yōu)選為50~80%。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,所述改性β分子篩的硅鋁摩爾比優(yōu)選為50~70,所述改性β分子篩的比表面積優(yōu)選為350~500m2/g,所述改性β分子篩的孔容優(yōu)選為0.4~0.8ml/g,所述改性β分子篩na2o的含量優(yōu)選不高于0.05wt%,所述改性β分子篩的紅外酸濃度優(yōu)選為0.1~0.6mmol/g,nh3-tpd方法測得所述改性β分子篩的中強(qiáng)酸占總酸量比例優(yōu)選為55~80%。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,所述無定型硅鋁比的表面積優(yōu)選為205~250m2/g,孔容優(yōu)選為0.5~1.0ml/g,最可幾孔徑優(yōu)選為3~4nm,硅鋁比優(yōu)選為1~3。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,所述大孔氧化鋁比的表面積優(yōu)選為275~350m2/g,孔容優(yōu)選為0.7~1.0ml/g,最可幾孔徑優(yōu)選為3~4nm。本發(fā)明所述的劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑載體,其中,所述sb粉比的表面積優(yōu)選為為200~350m2/g,孔容優(yōu)選為0.3~0.5ml/g,最可幾孔徑優(yōu)選為3~4nm。本發(fā)明所采用的β分子篩,是通過氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅后再進(jìn)行水熱處理,最后采用鋁鹽和酸的混合溶液處理的方法進(jìn)行改性。通過氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅,能夠在骨架上補(bǔ)充硅原子,使分子篩的骨架結(jié)構(gòu)更加均一和穩(wěn)定,同時可使β分子篩有效脫鋁并調(diào)節(jié)其酸性,再通過水熱處理產(chǎn)生一定量的二次孔道,最后鋁鹽和酸的混合溶液處理的方法來改性β分子篩,可以在保持β分子篩高結(jié)晶度的條件下,均勻脫出部分非骨架鋁,使分子篩具有適宜的酸分布和孔結(jié)構(gòu)。使用鋁鹽和酸的混合溶液處理是在一種相對緩和的條件下,能夠保證不破壞分子篩骨架的前提下,均勻的將水熱處理后形成的部分非骨架鋁除去,提高了分子篩中骨架鋁和非骨架鋁的比例,改善了分子篩的孔道結(jié)構(gòu),使其更有利于反應(yīng)物和產(chǎn)物的吸附、反應(yīng)和擴(kuò)散。該改性β分子篩具有骨架硅鋁結(jié)構(gòu)均一、孔結(jié)構(gòu)合理、大比表面積、酸性和酸度分布適宜、有利于提供均勻的裂化中心,提高催化劑的目的產(chǎn)品選擇性。該改性β分子篩對長鏈烷烴和芳烴、環(huán)烷烴的長側(cè)鏈烷基有適宜的裂解作用和很好的異構(gòu)作用,能在提高柴油收率的同時,大幅改善柴油產(chǎn)品的質(zhì)量。具體實施方式以下對本發(fā)明的實施例作詳細(xì)說明:本實施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實施,給出了詳細(xì)的實施方式和過程,但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實施例,下列實施例中未注明具體條件的工藝參數(shù),通常按照常規(guī)條件。本發(fā)明加氫改質(zhì)催化劑載體中所用無定型硅鋁比表面積235m2/g,孔容0.66ml/g。本發(fā)明加氫改質(zhì)催化劑載體中所用大孔氧化鋁比表面積295m2/g,孔容0.75ml/g。本發(fā)明加氫改質(zhì)催化劑載體中所用粘合劑由sb粉和無機(jī)酸制成,所用sb粉比表面積255m2/g,孔容0.35ml/g。本發(fā)明加氫改質(zhì)催化劑載體中所用hβ分子篩硅鋁比25:1,na2o含量不大于0.1wt%。實施例1取100ghβ分子篩(記為β-1)于四口瓶中,加入1.2l去離子水,攪拌升溫至95℃。配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.5wt%的氟硅酸銨水溶液500g,于2小時內(nèi)勻速加入分子篩漿料中,共加入氟硅酸銨27.5g,滴加完畢后恒溫攪拌2小時,去離子水洗滌過濾,120℃干燥4小時,得到目標(biāo)產(chǎn)品編號β-2。取50gβ-2于管式爐中,控制料層厚度5mm,以100℃/h程序升溫至400℃后(期間以50l/h的速率通入氮氣),調(diào)整背壓閥控制系統(tǒng)壓力在0.1mpa并保持該壓力至水熱結(jié)束,繼續(xù)程序升溫至550℃后,恒溫處理3小時,水熱結(jié)束后自然降溫。取出水熱處理后分子篩放入帶有回流裝置的密閉燒瓶中,加入含有1.0mol/l(以al3+的摩爾濃度計)的硫酸鋁溶液和0.3mlo/l(以h+的摩爾濃度計)鹽酸混合溶液1.5l,在95℃下恒溫攪拌3.0小時,過濾,并用熱去離子水洗滌濾餅,當(dāng)洗滌液的ph值接近中性后停止洗滌。濾餅在烘箱中120℃恒溫干燥6小時,得到本發(fā)明的β分子篩,其編號β-3。實施例2取100ghβ分子篩(記為β-1)于四口瓶中,加入1.0l去離子水,攪拌升溫至85℃。配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0wt%的氟硅酸銨水溶液500g,于2小時內(nèi)勻速加入分子篩漿料中,共加入氟硅酸銨15g,然后恒溫恒速攪拌2小時,去離子水洗滌過濾,120℃干燥4小時,得到目標(biāo)產(chǎn)品編號β-5。取50gβ-5于管式爐中,控制料層厚度8mm,以100℃/h程序升溫至400℃后(期間以80l/h的速率通入氮氣),調(diào)整背壓閥控制系統(tǒng)壓力在0.1mpa并保持該壓力至水熱結(jié)束,繼續(xù)程序升溫至580℃后,恒溫處理3小時,水熱結(jié)束后自然降溫。取出水熱處理后分子篩放入帶有回流裝置的密閉燒瓶中,加入 含有0.8mol/l(以al3+的摩爾濃度計)的硫酸鋁溶液和0.2mlo/l(以h+的摩爾濃度計)鹽酸混合溶液1.0l,在90℃下恒溫攪拌3.0小時,過濾,并用熱去離子水洗滌濾餅,當(dāng)洗滌液的ph值接近中性后停止洗滌。濾餅在烘箱中120℃恒溫干燥4小時,得到本發(fā)明的β分子篩,其編號β-6。實施例3取100ghβ分子篩(記為β-1)于四口瓶中,加入0.8l去離子水,攪拌升溫至80℃。配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.0wt%的氟硅酸銨水溶液500g,于2小時內(nèi)勻速加入分子篩漿料中,共加入氟硅酸銨50g,然后恒溫恒速攪拌4小時,去離子水洗滌過濾,120℃干燥4小時,得到目標(biāo)產(chǎn)品編號β-7。取50gβ-5于管式爐中,控制料層厚度8mm,以150℃/h程序升溫至400℃后(期間以80l/h的速率通入氮氣),調(diào)整背壓閥控制系統(tǒng)壓力在0.2mpa并保持該壓力至水熱結(jié)束,繼續(xù)程序升溫至620℃后,恒溫處理1小時,水熱結(jié)束后自然降溫。取出水熱處理后分子篩放入帶有回流裝置的密閉燒瓶中,加入含有0.1mol/l(以al3+的摩爾濃度計)的硫酸鋁溶液和0.1mlo/l(以h+的摩爾濃度計)鹽酸混合溶液0.8l,在95℃下恒溫攪拌1.0小時,過濾,并用熱去離子水洗滌濾餅,當(dāng)洗滌液的ph值接近中性后停止洗滌。濾餅120℃干燥4小時,得到本發(fā)明的β分子篩,其編號β-8。實施例4取100ghβ分子篩(記為β-1)于四口瓶中,加入1.2l去離子水,攪拌升溫至95℃。配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0wt%的氟硅酸銨水溶液500g,于2小時內(nèi)勻速加入分子篩漿料中,共加入氟硅酸銨10g,然后恒溫恒速攪拌1小時,去離子水洗滌過濾,120℃干燥4小時,得到目標(biāo)產(chǎn)品編號β-9。取50gβ-5于管式爐中,控制料層厚度5mm,以100℃/h程序升溫至400℃后(期間以50l/h的速率通入氮氣),調(diào)整背壓閥控制系統(tǒng)壓力在0.05mpa并保持該壓力至水熱結(jié)束,繼續(xù)程序升溫至550℃后,恒溫處理4小時,水熱結(jié)束后自然降溫。取出水熱處理后分子篩放入帶有回流裝置的密閉燒瓶中,加入含有2.0mol/l(以al3+的摩爾濃度計)的硫酸鋁溶液和1.0mlo/l(以h+的摩爾濃度計)鹽酸混合溶液1.5l,在75℃下恒溫攪拌3.0小時,過濾,并用熱 去離子水洗滌濾餅,當(dāng)洗滌液的ph值接近中性后停止洗滌。濾餅120℃干燥4小時,得到本發(fā)明的β分子篩,其編號β-10。實施例5取162g硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)17.5%),加入1750g去離子水,配置成硝酸水溶液。將步驟(1)配置的硝酸水溶液加入773.2gsb原粉中(燒殘77.6%)。攪拌均勻后,粘結(jié)劑成半透明糊膏狀,靜置12后制得本催化劑載體所用粘結(jié)劑。將16.5g改性后hβ分子篩β-3(干基96.8wt%)、109.9g無定型硅鋁(干基72.8wt%)、112.7g大孔氧化鋁(干基71.0wt%)、109.1g粘結(jié)劑、放入碾壓機(jī)中混捏,加水,碾壓成糊膏,擠條,擠出條在120℃下干燥4小時,然后程序升溫至550℃焙燒4小時,得載體s-1。載體用含鎢和鎳的浸漬液噴浸后室溫干燥2小時,120℃干燥4小時,程序升溫550℃焙燒4小時,得催化劑c-1。實施例6粘結(jié)劑制備方法同實施例5。將37.2g改性后hβ分子篩β-6(干基96.8wt%)、115.4g無定型硅鋁(干基72.8wt%)、84.5g大孔氧化鋁(干基71.0wt%)、89.7g粘結(jié)劑、放入碾壓機(jī)中混捏,加水,碾壓成糊膏,擠條,擠出條在120℃下干燥4小時,然后程序升溫至550℃焙燒4小時,得載體s-2。載體用含鎢和鎳的浸漬液噴浸后室溫干燥2小時,120℃干燥4小時,程序升溫550℃焙燒4小時,得催化劑c-2。實施例7粘結(jié)劑制備方法同實施例5。將41.3g改性后hβ分子篩β-8(干基96.8wt%)、96.2g無定型硅鋁(干基72.8wt%)、70.4g大孔氧化鋁(干基71.0wt%)、181.8g粘結(jié)劑、放入碾壓機(jī)中混捏,加水,碾壓成糊膏,擠條,擠出條在120℃下干燥4小時,然后 程序升溫至550℃焙燒4小時,得載體s-3。載體用含鎢和鎳的浸漬液噴浸后室溫干燥2小時,120℃干燥4小時,程序升溫550℃焙燒4小時,得催化劑c-3。實施例8粘結(jié)劑制備方法同實施例5。將28.9g改性后hβ分子篩β-10(干基96.8wt%)、98.9g無定型硅鋁(干基72.8wt%)、84.5g大孔氧化鋁(干基71.0wt%)、181.8g粘結(jié)劑、放入碾壓機(jī)中混捏,加水,碾壓成糊膏,擠條,擠出條在120℃下干燥4小時,然后程序升溫至550℃焙燒4小時,得載體s-4。載體用含鎢和鎳的浸漬液噴浸后室溫干燥2小時,120℃干燥4小時,程序升溫550℃焙燒4小時,得催化劑c-4。表1分子篩產(chǎn)品的性質(zhì)催化劑編號hβ原粉β-3β-6β-8β-10比表面積,m2/g512380430406456孔容,ml/g0.580.630.580.610.53體相硅鋁比25957013533相對結(jié)晶度,%10092.210580.9101na2o含量,wt%0.10.040.010.030.02紅外酸度(mmol/g)0.9420.580.650.310.830nh3-tpd強(qiáng)酸量,%28.566.455.578.741.2由表1可見,由本發(fā)明分子篩具有孔結(jié)構(gòu)合理、表面積大、酸性和酸度分布適宜等優(yōu)點,有利于提供均勻的裂化中心,提高催化劑的目的產(chǎn)品選擇性。由表2、表3可知,本發(fā)明催化劑用于劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)時,表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。柴油產(chǎn)率高、柴油凝點降低幅度大、十六烷值提高顯著。柴油收率92.2%~98.2%;柴油十六烷值50.2~58,十六烷值提高8.2~16.2個單位;柴油凝點-6~-11℃,凝點降低了11~16℃。表2原料油的主要性質(zhì)表項目數(shù)據(jù)密度(20℃,g/cm3)0.8631餾程(ibp/10%/50%/90%/fbp)199.7/248.1/297.9/369.6/403.5凝點/℃(gb/t382)5.0s(mk/kg)748.5n(mk/kg)886.2十六烷值42表3催化劑評價結(jié)果c1c2c3c4反應(yīng)溫度/℃370370370380反應(yīng)壓力,mpa8.08.08.08.0體積空速,h-11.51.51.51.5氫油比,v/v800800800800密度,g/cm30.8150.8200.8100.822總硫,mk/kg6.526.436.717.22總氮,mk/kg1.211.712.011.92凝點/℃-6.0-9.0-11.0-8.0十六烷值54.058.056.050.2柴油收率,wt%97.2%98.2%92.2%93.5%石腦油收率,wt%2.8%1.8%9.8%9.5%當(dāng)前第1頁12
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