％，氧化銅的含量為3重量％, 二氧化??圭的含量為96.97重量％。
[0077]將20mL上述參比加氫催化劑DC2裝填于固定床管式反應器內。然后在純氫氣氛下進行加氫催化劑的在線還原處理，還原處理溫度為230°C，還原處理時間為12小時。接著通入含有乙酸的乙酸環(huán)己酯(乙酸含量為1500ppm)，并在反應溫度為200°C、反應壓力為6MPa、反應原料的質量空速為0.5h \氣酯摩爾比為40:1的條件下進行加氣反應,得到含有環(huán)己醇和乙醇的產物。結果表明，反應物料最終的總轉化率為93.5%，環(huán)己醇的選擇性為89%0
[0078]對比例3
[0079]該對比例于說明參比加氫催化劑及其制備方法和應用以及加氫反應的方法。
[0080]按照實施例1的方法制備加氫催化劑并進行加氫反應，不同的是，不包括將將催化劑載體用表面活性劑處理的步驟，具體步驟如下:
[0081]配制濃度為0.00086mol/L的氯鉬酸溶液。將15g 二氧化硅在上述氯鉬酸溶液中等體積浸潰5小時，然后在120°C下過夜干燥，得到樣品I。將樣品I加入30mL濃度為0.05mol/L的硼氫化鈉乙醇溶液中，攪拌還原30min，然后靜置5小時，之后抽濾洗滌，并在120°C下干燥12小時，得到樣品2。配制濃度為3重量％的硝酸銅水溶液。將樣品2在上述硝酸銅水溶液中等體積浸潰5小時，然后在120°C下干燥12小時，得到樣品3。配制濃度為I重量％的硝酸鋅水溶液。將樣品3在上述硝酸鋅水溶液中等體積浸潰5小時，之后在120°C下干燥12小時，再在450°C下空氣中焙燒6小時，得到Pt-Cu-Zn的參比加氫催化劑DC3。其中，上述氯鉬酸溶液、硼氫化鈉乙醇溶液、硝酸銅水溶液和硝酸鋅水溶液的溫度均為25°C。上述參比加氫催化劑DC3中氧化鉬的含量為0.03重量％，氧化銅的含量為3重量％，氧化鋅的含量為I重量％，二氧化硅的含量為95.97重量％。
[0082]將20mL上述加氫催化劑DC3裝填于固定床管式反應器內。然后在純氫氣氛下進行加氫催化劑的在線還原處理，還原處理溫度為230°C，還原處理時間為12小時。接著通入含有乙酸的乙酸環(huán)己酯(乙酸含量為1500ppm)，并在反應溫度為200°C、反應壓力為6MPa、反應原料的質量空速為0.5h \氫酯摩爾比為40:1的條件下進行加氫反應，得到含有環(huán)己醇和乙醇的產物。結果表明，反應物料最終的總轉化率為95%，環(huán)己醇的選擇性為90%。
[0083]從以上結果可以看出，由本發(fā)明提供的方法得到的加氫催化劑能夠同時催化羧酸和酯類化合物的加氫反應，在用于以含有羧酸的酯類化合物作為反應原料聯(lián)產環(huán)己醇和乙醇的反應過程中，能夠獲得較高的總轉化率以及環(huán)己醇選擇性，極具工業(yè)應用前景。
[0084]以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術構思范圍內，可以對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0085]另外需要說明的是，在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。為了避免不必要的重復，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
[0086]此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應當視為本發(fā)明所公開的內容。
【主權項】
1.一種加氫催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟: (1)將催化劑載體與含有帶胺基的表面活性劑的溶液接觸，使得所述表面活性劑負載在所述催化劑載體上，然后進行干燥，得到固載有表面活性劑的催化劑載體； (2)將所述固載有表面活性劑的催化劑載體依次浸潰在含有氯鉬酸的浸潰液、含有水溶性銅鹽的浸潰液以及含有助劑化合物的浸潰液中，每次浸潰后進行干燥，并將最后一次干燥的產物進行焙燒，使得所述表面活性劑分解且所述氯鉬酸、水溶性銅鹽和助劑化合物分別轉化為氧化鉬、氧化銅和助劑。2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，步驟(I)中，所述表面活性劑的用量與催化劑載體的用量的重量比為0.05-1:1。3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述表面活性劑選自氨基酸類表面活性劑、氨基醇類表面活性劑、氨基糖類表面活性劑、帶氨基的陽離子表面活性劑和季銨鹽類表面活性劑中的至少一種。4.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(I)中所述接觸的條件包括接觸溫度為20-80 V，接觸時間為4-25小時。5.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述氯鉬酸、水溶性銅鹽以及助劑化合物的用量使得到的加氫催化劑中，以所述加氫催化劑的總重量為基準，所述加氫催化劑中氧化鉬的含量為0.03-0.1重量％，氧化銅的含量為1-10重量％，以氧化物計的助劑的含量為0.2-4 重量％。6.根據(jù)權利要求5所述的方法，所述水溶性銅鹽選自硝酸銅、氯化銅和硫酸銅中的至少一種。7.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，所述助劑為Zn、Sn、La、Mn、Fe、Ag、Ce、Co和Zr中的至少一種組分。8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，該方法還包括在將所述固載有表面活性劑的催化劑載體浸潰在含有氯鉬酸的浸潰液中并干燥之后、浸潰在含有水溶性銅鹽的浸潰液中之前，將所述固載有表面活性劑的催化劑載體與含有硼氫化鈉的溶液進行氧化還原反應以得到密布種子鉬的催化劑表面。9.根據(jù)權利要求8所述的方法，其中，所述硼氫化鈉的用量與所述催化劑載體的用量的重量比為0.0005-0.01:1。10.根據(jù)權利要求8所述的方法，其中，所述氧化還原反應的條件包括反應溫度為10-50°C，反應時間為0.5-10小時。11.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(2)中，將所述催化劑載體浸潰在含有氯鉬酸的浸潰液中、浸潰在含有水溶性銅鹽的浸潰液中以及浸潰在含有助劑化合物的浸潰液中的條件相同或不同，并各自獨立地包括浸潰溫度為20-80°C，浸潰時間為5-10小時。12.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(I)中所述干燥的條件包括干燥溫度為25-50°C，干燥時間為5-8小時；步驟(2)中所述干燥的條件包括干燥溫度為80-150°C，干燥時間為12-24小時。13.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(2)中所述焙燒的條件包括焙燒溫度為350-500°C，焙燒時間為3-10小時。14.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述催化劑載體為氧化硅、分子篩和粘土中的至少一種。15.由權利要求1-14中任意一項所述的方法制備得到的加氫催化劑。16.權利要求15所述的加氫催化劑在酯類化合物加氫反應中的應用。17.—種加氣反應的方法,該方法包括在權利要求16所述的加氫<催化劑的存在下,將含有羧酸的酯類化合物進行加氫反應。18.根據(jù)權利要求17所述的方法，其中，所述含有羧酸的酯類化合物為含有乙酸的乙酸環(huán)己酯。19.根據(jù)權利要求18所述的方法，其中，所述含有乙酸的乙酸環(huán)己酯中乙酸的含量不大于 2000ppm。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種加氫催化劑及其制備方法和應用以及加氫反應的方法。所述加氫催化劑的制備方法包括：(1)將催化劑載體與含有帶胺基的表面活性劑的溶液接觸并干燥，得到固載有表面活性劑的催化劑載體；(2)將固載有表面活性劑的催化劑載體依次浸漬在含有氯鉑酸的浸漬液、含有水溶性銅鹽的浸漬液以及含有助劑化合物的浸漬液中并干燥，之后再進行焙燒，使得表面活性劑分解且氯鉑酸、水溶性銅鹽和助劑化合物分別轉化為氧化鉑、氧化銅和助劑。將由該方法得到的加氫催化劑用于含有羧酸的酯類化合物的加氫反應時，能夠獲得較高的原料轉化率和醇選擇性，特別適用于以含有乙酸的乙酸環(huán)己酯作為反應原料聯(lián)產環(huán)己醇和乙醇。
【IPC分類】C07C31/08, C07C35/08, B01J23/89, C07C29/149
【公開號】CN105582956
【申請?zhí)枴緾N201410562479
【發(fā)明人】夏玥穜, 郜亮, 溫朗友, 宗保寧, 慕旭宏, 俞芳
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2014年10月21日