4-二甲氨基吡啶（1毫摩爾）及乙酸酐（30毫摩爾），氮?dú)獗Ｗo(hù) 下置于低溫浴中〇°C反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入冷水，用鹽酸調(diào)至pH = 2,乙酸乙酯萃 取三次（150毫升X 3)，合并有機(jī)相用1%504干燥過夜，過柱分離得目標(biāo)產(chǎn)物（5E) -6- (3-甲 氧基-4-乙酰氧基苯基）-4-氧代-5-己烯酸1.71克，產(chǎn)率58. 7%，熔點(diǎn)138-141 °C， ? NMR(500MHz，CDC13) : δ = 7. 55-7. 52(d，J = 16Hz，1H)，7· 14-7. 12(d，J = 10Hz，2H)， 7.06-7.04(d，J = 10Hz，lH)，6.71-6.68(d，J = 16Hz，lH)，3.86(s，3H)，3.02-2.99(t，J =5. 6Hz，2H)，2. 74-2. 72(t，J = 5. 5Hz，2H)，2. 32(s，3H)。13C NMR(125MHz，CDC13) δ = 197. 9,168. 8,151. 6,142. 5,141. 9,133. 4,126. 0,123. 5,121. 7, 111. 6,56· 1，35· 2,28· 1， 20.7〇 FT-IR(KBr) vnax (cm 1465,1508,1598 (aromatic), 1665 (C = C),1704(C = 0), 1761 (C00H)，2936,3018。HRMScalcd for C15H1606Na[M+Na]+:315. 0845, found 315.0837.
[0057] 乙酰化飽和全生物基酚羥酸單體制備，反應(yīng)方程式如下：
[0059] 往燒瓶中加入6-(3-甲氧基-4-羥基苯基）-4-氧代己酸（10毫摩爾）溶解在50 毫升吡啶中，加入4-二甲氨基吡啶（0. 1摩爾）及乙酸酐（30毫摩爾），氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于低溫 浴中〇°C反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入冷水，用鹽酸調(diào)至pH = 2,乙酸乙酯萃取三次（150 毫升X3)，合并有機(jī)相用1%504干燥過夜，過柱分離得目標(biāo)產(chǎn)物（5E)-6-(3-甲氧基-4-乙 酰氧基苯基）-4-氧代-5-己烯酸1.60克，產(chǎn)率54. 4%，熔點(diǎn)71-731:,? NMR(500MHz， αΧ：13):δ = 6.92-6.91(d，J = 5Hz，lH)，6.78(s，lH)，6.74-6.73(d，J = 5Ηζ，1Η)， 3. 80 (s，3H)，2. 90-2. 87 (t，J = 7. 5Hz，2H)，2. 76-2. 76 (t，J = 7. 5Hz，2H)，2. 71-2. 68 (t， J = 7.5Hz，2H)，2.63-2.60(t，J = 7.5Hz，2H)，2.29(s，3H)。13C NMR(125MHz，CDC13)S =207. 7,178. 4,169. 4,150. 8,139. 9,137. 9,122. 6,120. 4,112. 7,55. 9,44. 1，37. 0,29. 5， 27.8,20.7〇 FT-IR(KBr) vnax (cm 1470,1516,1605 (aromatic), 1703 (C = 0),1717(C = 0)，1759(C00H)，2914,2952,3011。HRMS calcd for C15Hls06Na[M+Na]+:317.0996, found 317. 0991.
[0060] 實(shí)施例2
[0062] 往10毫升單口燒瓶中加入飽和單體（500毫克2毫摩爾）及二水醋酸鋅（4毫克 0. 02毫摩爾1 % )，用氮?dú)庵脫Q三次，置于鹽浴中，130°C氮?dú)夥障氯刍A(yù)聚合3小時(shí)，之后升 溫至170°C并接油栗抽真空聚合12小時(shí)，壓力0. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，將 固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入50毫升甲醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌三 次，60°C真空干燥，產(chǎn)率39. 6%。用GPC測得其數(shù)均分子量為Μη = 29126,重均分子量Mw = 47184,分子量分散指數(shù)Η)Ι = 1.620。在氮?dú)夥罩惺е?0%時(shí)的溫度為406°C，600°C時(shí)質(zhì) 量殘余量為32. 6%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80°C。核磁譜圖見附圖1，2。相應(yīng)聚酯的TGA，DSC 與GPC分析見附圖3,4, 5。
[0063] 實(shí)施例3
[0065] 往10毫升單口燒瓶中加入乙?；柡蛦误w（588毫克2毫摩爾）及二水醋酸鋅（4 毫克0. 02毫摩爾1 % )，用氮?dú)庵脫Q三次，置于鹽浴中，130°C氮?dú)夥障氯刍A(yù)聚合3小時(shí)， 之后升溫至170°C并接油栗抽真空聚合12小時(shí)，壓力1. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至 室溫，將固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入100毫升甲醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲 醇洗滌三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率49. 1 %。用GPC測得其數(shù)均分子量為Μη = 21386,重均分 子量Mw = 38966,分子量分散指數(shù)H)I = 1. 822。在氮?dú)夥罩惺е?0%時(shí)的溫度為406°C， 600°C時(shí)質(zhì)量殘余量為32. 6%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為79°C。
[0066] 實(shí)施例4
[0067] 重復(fù)實(shí)施例3,有以下不同點(diǎn)：588毫克乙?；柡蛦误w與4毫克二水醋酸鋅在氮 氣保護(hù)下，130°C下熔化預(yù)聚合3小時(shí)，之后升溫至170°C并接油栗抽真空聚合24小時(shí)，壓力 1. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，將固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入30毫升甲 醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率44. 4%。用GPC測得其數(shù) 均分子量為Μη = 4443,重均分子量Mw = 7960,分子量分散指數(shù)PDI = 1. 791。在氮?dú)夥罩?失重50%時(shí)的溫度為395°C，600°C時(shí)質(zhì)量殘余量為33. 9%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為57°C。
[0068] 實(shí)施例5
[0069] 重復(fù)實(shí)施例3,有以下不同點(diǎn)：588毫克乙?；柡蛦误w與4毫克二水醋酸鋅在氮 氣保護(hù)下，130°C下熔化預(yù)聚合3小時(shí)，之后升溫至220°C并接油栗抽真空聚合12小時(shí)，壓力 1. Ombar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，將固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入30毫升甲 醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率46. 3%。用GPC測得其數(shù) 均分子量為Μη = 29427,重均分子量Mw = 44939,分子量分散指數(shù)PDI = 1. 527。在氮?dú)夥?中失重50 %時(shí)的溫度為409 °C，600 °C時(shí)質(zhì)量殘余量為36. 1 %，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為95 °C。
[0070] 實(shí)施例6
[0072] 往10毫升單口燒瓶中加入乙?；瘑误w（588毫克2毫摩爾）及三氧化二銻（6毫 克0. 02毫摩爾1 % )，用氮?dú)庵脫Q三次，置于鹽浴中，130°C氬氣氛下熔化預(yù)聚合3小時(shí)，之 后升溫至220°C并接油栗抽真空聚合24小時(shí)，壓力1. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫， 將固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入30毫升甲醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌 三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率92. 0%。用GPC測得其數(shù)均分子量為Μη = 61264,重均分子量Mw = 92924,分子量分散指數(shù)Η)Ι = 1.517。在氮?dú)夥罩惺е?0%時(shí)的溫度為402°C，600°C時(shí) 質(zhì)量殘余量為37. 0 %，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為86 °C。
[0073] 實(shí)施例7
[0074] 重復(fù)實(shí)施例6,有以下不同點(diǎn)：588毫克乙?；柡蛦误w與6毫克三氧化二銻在氮 氣保護(hù)下，130°C下熔化預(yù)聚合3小時(shí)，之后升溫至240°C并接油栗抽真空聚合24小時(shí)，壓力 1. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，將固體溶解在10毫升二氯甲烷中，倒入30毫升甲 醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率12. 7%。用GPC測得其數(shù) 均分子量為Μη = 217406,重均分子量Mw = 261529,分子量分散指數(shù)H)I = 1. 203。
[0075] 實(shí)施例8
[0076] 重復(fù)實(shí)施例6,有以下不同點(diǎn)：588毫克乙?；柡蛦误w與6毫克三氧化二銻在氮 氣保護(hù)下，130°C下熔化預(yù)聚合3小時(shí)，之后升溫至250°C并接油栗抽真空聚合60小時(shí)，壓力 1. 5mbar。反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，將固體溶解在10毫升二甲基亞砜中，倒入50毫升 甲醇中析出沉淀，沉淀用30毫升甲醇洗滌三次，60°C真空干燥，產(chǎn)率59.4%。用GPC測得其 數(shù)均分子量為Μη = 9580,重均分子量Mw = 17881，分子量分散指數(shù)H)I = 1. 866。
[0077] 實(shí)施例9
[0079] 往10毫升單口燒瓶中加入乙?；伙柡蛦误w（584毫克2毫摩爾）及二水醋酸鋅 (4毫克1