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聚酯的制備

文檔序號:10622050閱讀:684來源:國知局
聚酯的制備
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于在集成式對苯二甲酸-聚酯裝置中制備純化的對苯二甲酸晶體的方法,所述方法包括以下步驟:i)提供含水介質(zhì)中的純化的對苯二甲酸晶體的流;ii)將所述純化的對苯二甲酸晶體在過濾區(qū)中從所述含水介質(zhì)分離;以及iii)使用含水洗滌液洗滌所述純化的對苯二甲酸晶體,其特征在于,所述含水洗滌液的至少一部分源于來自所述聚酯裝置的含水冷凝液。
【專利說明】
聚酯的制備
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及組合的對苯二甲酸-聚酯裝置的操作。
【背景技術(shù)】
[0002]芳族二羧酸通常通過烴前體在有機(jī)溶劑中的催化氧化制造。實(shí)例是對苯二甲酸(TA),其廣泛用于制備聚酯,如聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)。作為用于PET制備的反應(yīng)物所需的TA被稱為“純化的對苯二甲酸”(PTA),并且通常含有超過99.97重量%、優(yōu)選地超過99.99重量%的對苯二甲酸,以及少于25ppm 4-羧基苯甲醛(4-CBA)。在工業(yè)規(guī)模上,適于在PET制備中使用的PTA通常以兩段方法制備。首先,將對二甲苯在金屬催化劑(例如,鈷和/或錳鹽或化合物)的存在下氧化(例如,使用空氣)以提供“粗對苯二甲酸”(CTA),如在例如US 2,833,816中所述。然后,將通過該氧化反應(yīng)制備的CTA純化,因?yàn)槠渫ǔ1浑s質(zhì)如4-CBA、對甲基苯甲酸,以及賦予TA淡黃色的各種有色雜質(zhì)所污染。CTA的純化除了需要至少一個物理過程(例如,結(jié)晶、洗滌等)之外,通常還需要至少一種化學(xué)轉(zhuǎn)化(例如,氫化)以產(chǎn)生PTA。PET從而通過乙二醇與PTA之間的酯化反應(yīng)形成。
[0003]PET通常被視為批量商品項(xiàng),其年產(chǎn)量有數(shù)千萬噸,并且因此制造商期望降低其成本以使PET制備的經(jīng)濟(jì)性和效率最大化。這可通過降低資本成本(例如,設(shè)備成本)和可變成本(例如,與廢棄物處置、起始物質(zhì)使用、有機(jī)溶劑、加熱燃料和去離子水相關(guān)的成本)實(shí)現(xiàn)。
[0004]組合的PTA-PET裝置可以在包括上述用于制備PTA的洗滌過程的多個方法步驟中使用去離子水。此外,組合的PTA-PET裝置生成大量含水廢物流,該含水廢物流不僅需要高昂的成本來處理和處置,還可能對環(huán)境有害。USSN 61/984,598(其全文通過引用結(jié)合在此)公開了用于純化來自集成式PTA-PET裝置的含水廢物流并將純化水再循環(huán)返回集成式PTA-PET裝置,尤其是在其純化之前形成CTA漿液的方法。
[0005]本發(fā)明的目的是提供一種組合的制造對苯二甲酸和聚酯的更經(jīng)濟(jì)并且更有效的方法,具體地,最小化組合的對苯二甲酸-聚酯裝置的去離子水用量和/或由組合的對苯二甲酸-聚酯裝置產(chǎn)生的含水廢物,從而降低可變成本和對環(huán)境的影響。進(jìn)一步的目的將從以下說明書易見。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種用于在集成式對苯二甲酸-聚酯裝置中制備純化的對苯二甲酸晶體的方法,所述方法包括以下步驟:
[0007]i)提供處于含水介質(zhì)中的純化的對苯二甲酸晶體的流;
[0008]ii)將所述純化的對苯二甲酸晶體在過濾區(qū)中從所述含水介質(zhì)分離;以及
[0009]iii)使用含水洗滌液洗滌所述純化的對苯二甲酸晶體,
[0010]其特征在于,所述含水洗滌液的至少一部分源于來自所述聚酯裝置的含水冷凝液。
[0011]本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),其至少一部分直接或間接地源于來自聚酯裝置的含水冷凝液的含水洗滌液適用于洗滌純化的對苯二甲酸晶體,即,在該含水洗滌液中洗滌的純化的對苯二甲酸晶體適于在PET裝置上使用。因此,由于將含水冷凝液回收利用而不是被排放,所以由集成式PTA-PET裝置生成的含水流出物減少,并且在配制含水洗滌液過程中使用的去離子水可以減少,從而降低了可變成本。此外,含水冷凝液通常以約120°C的溫度離開聚酯裝置,因此可以用作對苯二甲酸裝置上的熱源,從而進(jìn)一步降低可變成本。
【具體實(shí)施方式】
[0012]本文描述了本發(fā)明的多個實(shí)施方案。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到,每個實(shí)施方案中指定的特征可以與其他指定特征結(jié)合以提供另外的實(shí)施方案。
[0013]應(yīng)當(dāng)理解,集成式對苯二甲酸-聚酯裝置和方法的一般操作是眾所周知的。例如,如上所述,適于在聚(對苯二甲酸乙二酯)制備中使用的對苯二甲酸(即,純化的對苯二甲酸)通常以兩段方法制備。首先,將對二甲苯在金屬催化劑(例如,鈷和/或錳鹽或化合物)的存在下氧化(例如,使用空氣)以提供粗對苯二甲酸。然后,將通過該氧化反應(yīng)制備的粗對苯二甲酸純化以去除雜質(zhì),如4-CBA和對甲基苯甲酸,以生成純化的對苯二甲酸。粗對苯二甲酸的純化除了需要至少一個物理過程(例如,結(jié)晶、洗滌等)之外,通常還需要至少一種化學(xué)轉(zhuǎn)化(例如,氫化)。聚(對苯二甲酸乙二酯)通過乙二醇與純化的對苯二甲酸之間的酯化反應(yīng)形成。
[0014]對苯二甲酸的制備
[0015]對苯二甲酸通常通過包括烴前體在有機(jī)溶劑中的催化氧化的方法制備。烴前體為可氧化形成對苯二甲酸的化合物。因此,烴前體通常為在對苯二甲酸中的羧酸取代基的位置被如C1 6烷基、甲?;蛞阴;〈谋健?yōu)選的烴前體為C1 6烷基取代的苯,具體地,為對二甲苯。有機(jī)溶劑通常為脂族羧酸,如乙酸,或一種或多種此類脂族羧酸與水的混合物。氧化反應(yīng)可在其中有氧氣的任何條件下進(jìn)行,例如,該反應(yīng)可在空氣中進(jìn)行。反應(yīng)催化劑通常包含可溶形式的鈷和/或錳(例如,它們的乙酸鹽),使用溴源(如溴化氫)作為促進(jìn)劑。氧化反應(yīng)的溫度通常在約100-250°C的范圍內(nèi),優(yōu)選地為約150-220°C。任何常規(guī)的壓力都可用于該反應(yīng),以適當(dāng)?shù)貙⒃摲磻?yīng)混合物保持在液態(tài)下。
[0016]氧化段執(zhí)行將烴前體在有機(jī)溶劑中催化氧化的功能,從而形成產(chǎn)物流和排放氣體。通常將產(chǎn)物流傳送到結(jié)晶段以形成粗對苯二甲酸晶體的第一漿液與塔頂蒸氣。通常將粗對苯二甲酸晶體的第一漿液傳送至分離段,其中將母液與粗對苯二甲酸晶體相分離,然后可以與含水液體混合以形成粗對苯二甲酸晶體的第二漿液。通常將粗對苯二甲酸晶體的該第二漿液傳送至純化裝置,加熱并且進(jìn)行氫化,之后冷卻以形成純化的對苯二甲酸晶體的漿液。
[0017]在蒸餾段中,通常將來自氧化段的排放氣體分離到富含有機(jī)溶劑的流和富含水的蒸氣流中。來自蒸餾段的富含有機(jī)溶劑的流通常包含80-95%重量/重量的有機(jī)溶劑,并且通常返回氧化段。來自蒸餾段的富含水的蒸氣流通常包含0.1-5.0%重量/重量的有機(jī)溶劑,并且通常在冷凝段中冷凝以形成冷凝物流和塔頂氣體。冷凝物流的一部分通常用作用于形成上述粗對苯二甲酸晶體的第二漿液的含水液體源。在本發(fā)明中,冷凝物流優(yōu)選形成用于來自純化裝置的純化的對苯二甲酸晶體的洗滌流體的一部分。
[0018]聚酯的制備
[0019]聚酯優(yōu)選為聚(對苯二甲酸乙二酯)。聚(對苯二甲酸乙二酯)通常通過乙二醇和純化的對苯二甲酸在約2-6barA的壓力和約200_300°C的溫度下的酯化制備。通常將來自酯化反應(yīng)的一個副產(chǎn)物流(或多個副產(chǎn)物流,取決于裝置配置)給料至蒸餾塔,以將可以回收并重新使用的過量的乙二醇與水和副產(chǎn)物有機(jī)化合物分離。還可以將來自蒸餾塔頂部的含水流送至氣提塔,以減少其中的副產(chǎn)物有機(jī)化合物的水平。因此,來自PET裝置的所得含水冷凝液可包含選自以下各項(xiàng)的一種或多種有機(jī)化合物:乙醛;2_甲基-1,3-二氧戊環(huán);1,4- 二氧六環(huán);乙二醇;和乙酸。更具體地,含水冷凝液可以包含0.01-3重量%的乙醛;
0.01-3重量%的2-甲基-1,3-二氧戊環(huán);0.01-0.5重量%的1,4_ 二氧六環(huán);0.01-2重量%的乙二醇;和/或0.01-1重量%的乙酸。甚至更具體地,含水冷凝液可以包含0.5-2重量%的乙醛;0.5-2重量%的2-甲基-1,3-二氧戊環(huán);0.1-0.25重量%的I,4-二氧六環(huán);0.1-1重量%的乙二醇;和/或0.1-0.75重量%的乙酸。含水冷凝液的余量通常為水,即,含水冷凝液可以包含至少90.5重量%的水、或至少92重量%的水、或至少95重量%的水。在常規(guī)的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置中,將該含水冷凝液獨(dú)立于對苯二甲酸工藝廢水處理、回收利用和排放。
[0020]含水洗滌液
[0021]在本發(fā)明中,含水洗滌液的至少一部分源于含水冷凝液。例如,至少I重量%、至少2重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%的含水洗滌液源于含水冷凝液。例如,1-75重量%、2-50重量%、5-40重量%、10-30重量%或約15重量%的含水洗滌液源于含水冷凝液。洗滌流體的剩余部分通常源于來自冷凝段的冷凝物流,但如果需要,可以使用其他含水工藝流和(如果需要)去離子水配制含水洗滌液。因此,由含水冷凝液得到含水洗滌液可以減少或消除配制含水洗滌液的過程中對去離子水的使用。
[0022]含水洗滌液的源于含水冷凝液的部分可直接或間接地源于含水冷凝液。如本文所用,“直接地”意指含水冷凝液在用于配制含水洗滌液之前不經(jīng)受任何中間處理以改變其組成。應(yīng)當(dāng)理解,由于含水洗滌液還可由(并且,優(yōu)選地由)冷凝物流(也可能是其他流)配制,所以其組成不同于含水冷凝液。因此,在該實(shí)施方案中,含水洗滌液包含存在于含水冷凝液中的有機(jī)化合物,即,含水洗滌液包含選自以下各項(xiàng)的一種或多種有機(jī)化合物:乙醛;
2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)山4-二氧六環(huán);乙二醇;和乙酸。直接由含水冷凝液得到含水洗滌液是有益的,因?yàn)檫@避免了與處理含水冷凝液以除去上述有機(jī)組分有關(guān)的資本成本和可變成本。本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)包含上述有機(jī)化合物的含水洗滌液適用于洗滌PTA晶體。
[0023]如本文所用,“間接地”意指含用于配制含水洗滌液之前對水冷凝液在進(jìn)行中間處理以改變其組成,例如,可以處理含水冷凝液以除去上述有機(jī)化合物中的一些或全部。例如,可以對含水冷凝液進(jìn)行一種或多種處理過程,如全文通過引用結(jié)合在此的WO2014/070766 Al中所述的“萃取過程”和/或“反滲透”。還可以將含水冷凝液與來自組合裝置別處的其他流,如純化裝置母液(PPML)混合。PPML可以包括從中分離出PTA晶體的母液以及,任選地,已被用于洗滌PTA晶體的含水洗滌流體。因此,在該實(shí)施方案中,將含水冷凝液傳送至萃取段以形成含水流和有機(jī)流。因此,在該實(shí)施方案中,含水洗滌液的至少一部分源于含水流。任選地,將含水冷凝液在將其傳送至萃取段之前與PPML合并。備選地,不將含水冷凝液與PPML合并。萃取段可包括以下步驟:將含水冷凝液(以及,任選地,PPML)與包含有機(jī)夾帶劑的溶液合并以形成混合物,該混合物的溫度比該混合物的共沸溫度低至少約20°C;以及將該混合物分離為有機(jī)流(其可以包含殘余的芳族羧酸)和含水流。萃取段還可以包括如下步驟:將含水流任選地經(jīng)由與來自回收塔的流出物熱交換而加熱,以形成加熱的含水流;以及將加熱的含水流的至少一部分進(jìn)料至回收塔。回收塔設(shè)計(jì)用于從含水流氣提出殘余的有機(jī)化合物(例如,其可以為包括多個塔板的氣提塔,所述塔板在本領(lǐng)域中被稱為理論平衡塔板)。萃取段還可包括如下步驟:將有機(jī)流任選地經(jīng)由與來自蒸餾塔的流出物的熱交換而加熱,以形成加熱的有機(jī)流;以及將加熱的有機(jī)流進(jìn)料至蒸餾塔。從萃取段(即,從回收塔)移除的含水流可經(jīng)受另外的處理步驟,包括使含水流與堿接觸以形成經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流;使經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流與過濾器接觸,以形成經(jīng)處理的流;以及使經(jīng)處理的流與反滲透裝置接觸,以形成可以用于配制含水洗滌液的含水液體。因此,在該實(shí)施方案中,含水洗滌液的至少一部分源于含水液體。
[0024]過濾區(qū)
[0025]過濾區(qū)可以包括至少一個過濾裝置,如旋轉(zhuǎn)過濾器。旋轉(zhuǎn)過濾器通常包括可在外殼內(nèi)旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)筒,該外殼圍繞其周長被分成一系列區(qū)域,在這些區(qū)域的每一個中可將一個處理段(例如,分離段、洗滌段等)施加至濾餅。因此,旋轉(zhuǎn)過濾器可以包括用于將PTA晶體從PTA晶體懸浮于其中的含水介質(zhì)通過以下方式分離的第一區(qū):使?jié){液在第一區(qū)中過濾穿過過濾器表面以移除含水介質(zhì),從而獲得PTA晶體的濕團(tuán)塊。旋轉(zhuǎn)過濾器隨后的操作可以為將PTA晶體的濕團(tuán)塊傳送至第二區(qū)(無需重新漿化PTA晶體的濕團(tuán)塊),并在將含水洗滌液供應(yīng)至PTA晶體的濕團(tuán)塊的同時實(shí)現(xiàn)過濾。因此,含水洗滌液可在第二區(qū)中移動穿過PTA晶體的濕團(tuán)塊并穿過過濾器表面,從而洗滌PTA晶體的濕團(tuán)塊。因此,使用含水洗滌液洗滌純化的對苯二甲酸晶體可以在過濾區(qū)中進(jìn)行。
[0026]根據(jù)本公開的實(shí)施方案,提供以下方案。
[0027]方案I
[0028]—種用于在集成式對苯二甲酸-聚酯裝置中制備純化的對苯二甲酸晶體的方法,所述方法包括以下步驟:
[0029]i)提供含水介質(zhì)中的純化的對苯二甲酸晶體的流;
[0030]ii)將所述純化的對苯二甲酸晶體在過濾區(qū)中從所述含水介質(zhì)分離;以及
[0031]iii)使用含水洗滌液洗滌所述純化的對苯二甲酸晶體,
[0032]其特征在于,所述含水洗滌液的至少一部分源于來自所述聚酯裝置的含水冷凝液。
[0033]方案2
[0034]根據(jù)方案I所述的方法,其中所述含水冷凝液包含選自以下各項(xiàng)的一種或多種有機(jī)化合物:乙醛;2-甲基-1,3- 二氧戊環(huán);1,4_ 二氧六環(huán);乙二醇;和乙酸。
[0035]方案3
[0036]根據(jù)方案2所述的方法,其中所述含水冷凝液包含0.01-3重量%的乙醛;0.01-3重量%的2_甲基-1,3-二氧戊環(huán);0.01-0.5重量%的1,4-二氧六環(huán);0.01-2重量%的乙二醇;和/或0.01-1重量%的乙酸。
[0037]方案4
[0038]根據(jù)在前方案中的任一項(xiàng)所述的方法,其中所述含水洗滌液的至少一部分直接源于所述含水冷凝液。
[0039]方案5
[0040]根據(jù)方案1-3中的任一項(xiàng)所述的方法,所述方法還包括以下步驟:
[0041]iv)將所述含水冷凝液傳送至萃取段以形成含水流和有機(jī)流,
[0042]其中所述含水洗滌液的至少一部分源于所述含水流。
[0043]方案6
[0044]根據(jù)方案5所述的方法,其中在將所述含水冷凝液在步驟iv)中傳送至所述萃取段之前與純化裝置母液合并。
[0045]方案7
[0046]根據(jù)方案5或方案6所述的方法,所述方法還包括以下步驟:
[0047]V)使所述含水流與堿接觸以形成經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流;
[0048]vi)使所述經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流與過濾器接觸以形成經(jīng)處理的流;以及
[0049]vii)使所述經(jīng)處理的流與反滲透裝置接觸以形成含水液體,
[0050]其中所述含水洗滌液的至少一部分源于所述含水液體。
[0051 ] 此外,在一些實(shí)施方案中,本公開還包括以下附加方案。
[0052]附加方案I
[0053]—種集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,所述集成式對苯二甲酸-聚酯裝置包括
[0054]對苯二甲酸制備裝置,所述對苯二甲酸制備裝置包括
[0055]氧化段;
[0056]結(jié)晶段;和
[0057]分離段,
[0058]聚酯制備裝置,所述聚酯制備裝置包括
[0059]酯化段,
[0060]產(chǎn)生含水冷凝液的氣提塔;并且
[0061]所述對苯二甲酸制備裝置還包括
[0062]使用所述含水冷凝液的對苯二甲酸晶體洗滌裝置。
[0063]附加方案2
[0064]根據(jù)附加方案I所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述對苯二甲酸制備裝置還包括所述對苯二甲酸晶體洗滌裝置之前的一個或多個純化裝置。
[0065]附加方案3
[0066]根據(jù)附加方案2所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述一個或多個純化裝置包括,
[0067]加熱裝置,
[0068]氫化裝置,和
[0069]冷卻裝置。
[0070]附加方案4
[0071]根據(jù)附加方案3所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述冷卻裝置包括降低漿液的壓力的一系列結(jié)晶器。
[0072]附加方案5
[0073]根據(jù)附加方案I所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,所述裝置還包括處理所述含水冷凝液的萃取段。
[0074]附加方案6
[0075]根據(jù)附加方案5所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述萃取段包括
[0076]加熱所述含水冷凝液的加熱器;和
[0077]回收塔。
[0078]附加方案7
[0079]根據(jù)附加方案5所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述萃取段包括
[0080]在有機(jī)液體與來自蒸餾塔的流出物之間交換熱的熱交換器。
[0081]附加方案8
[0082]根據(jù)附加方案6或7所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述萃取段還包括PH調(diào)節(jié)裝置。
[0083]附加方案9
[0084]根據(jù)附加方案8所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述萃取段還包括過濾器。
[0085]附加方案10
[0086]根據(jù)附加方案9所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述萃取段還包括反滲透裝置。
[0087]附加方案11
[0088]根據(jù)附加方案I所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述對苯二甲酸晶體洗滌裝置是過濾區(qū)。
[0089]附加方案12
[0090]根據(jù)附加方案11所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述過濾區(qū)包括至少一個過濾裝置。
[0091]附加方案13
[0092]根據(jù)附加方案12所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述過濾裝置是旋轉(zhuǎn)過濾器。
[0093]附加方案14
[0094]根據(jù)附加方案13所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述旋轉(zhuǎn)過濾器包括在外殼內(nèi)旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)筒,所述外殼繞其周長被分成一系列區(qū)域,在這些區(qū)域的每一個中將一個處理段施加至濾餅。
[0095]附加方案15
[0096]根據(jù)附加方案13所述的集成式對苯二甲酸-聚酯裝置,其中所述旋轉(zhuǎn)過濾器包括使用所述含水冷凝液的洗滌區(qū)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于在集成式對苯二甲酸-聚酯裝置中制備純化的對苯二甲酸晶體的方法,所述方法包括以下步驟: i)提供含水介質(zhì)中的純化的對苯二甲酸晶體的流; ii)將所述純化的對苯二甲酸晶體在過濾區(qū)中從所述含水介質(zhì)分離;以及 iii)使用含水洗滌液洗滌所述純化的對苯二甲酸晶體, 其特征在于,所述含水洗滌液的至少一部分源于來自所述聚酯裝置的含水冷凝液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述含水冷凝液包含選自以下各項(xiàng)的一種或多種有機(jī)化合物:乙醛;2-甲基-1,3- 二氧戊環(huán);1,4_ 二氧六環(huán);乙二醇;和乙酸。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中所述含水冷凝液包含0.01-3重量%的乙醛;0.01-3重量%的2-甲基-1,3-二氧戊環(huán);0.01-0.5重量%的1,4_ 二氧六環(huán);0.01-2重量%的乙二醇;和/或0.01-1重量%的乙酸。4.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法,其中所述含水洗滌液的至少一部分直接源于所述含水冷凝液。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)所述的方法,所述方法還包括以下步驟: iv)將所述含水冷凝液傳送至萃取段以形成含水流和有機(jī)流, 其中所述含水洗滌液的至少一部分源于所述含水流。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中在將所述含水冷凝液在步驟iv)中傳送至所述萃取段之前與純化裝置母液合并。7.根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6所述的方法,所述方法還包括以下步驟: V)使所述含水流與堿接觸以形成經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流; vi)使所述經(jīng)pH調(diào)節(jié)的流與過濾器接觸以形成經(jīng)處理的流;以及 vii)使所述經(jīng)處理的流與反滲透裝置接觸以形成含水液體, 其中所述含水洗滌液的至少一部分源于所述含水液體。
【文檔編號】C07C51/43GK105985515SQ201510079073
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月13日
【發(fā)明人】亞歷山大·斯圖爾特·庫特, 羅伯特·愛德華·尼特
【申請人】因溫斯特技術(shù)公司
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