用于制備可生物降解的聚酯共聚物的方法和由此制備的聚酯共聚物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及通過使用碳化二亞胺化合物制備可生物降解的聚酯基聚合物的方法， 和由該方法制備的聚合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯是具有優(yōu)異的耐化學(xué)性的抗熱、高彈性強(qiáng)度的合成樹脂，且用于增強(qiáng)塑料。例 如，聚酯廣泛用于車身、摩托艇身和家具，也用作用于衣服的纖維材料。
[0003] 特別地，由于廢塑料引起的環(huán)境問題，已積極實(shí)施了對(duì)于可完全被完全分解的可 生物降解的聚合物的研宄?？缮锝到饩埘セ酆衔锸强赏ㄟ^存在于自然界的微生物例如 細(xì)菌、藻類、真菌分解為水和二氧化碳，或水和甲烷氣體的聚合物。
[0004] 可通過例如二醇和二酸的縮合反應(yīng)制備可生物降解的聚酯基聚合物。有多種聚酯 基聚合物，包括脂肪族聚酯基共聚物和芳香族聚酯基共聚物作為生物可降解的聚酯基聚合 物的實(shí)例。
[0005] 可生物降解聚酯基聚合物可具有如下缺點(diǎn)：由于大氣濕度和高濕環(huán)境，最終產(chǎn)物 的物理性能可因酯鍵的水解而下降。特別地，由于由可生物降解的聚酯基聚合物制備的用 于包裝和購物袋材料材料的膜是薄的，當(dāng)暴露于高溫和高濕環(huán)境中時(shí)，它們易于在2-3個(gè) 月內(nèi)水解。
[0006] 因此，需要發(fā)展具有低水解傾向的可生物降解的聚酯基聚合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 技術(shù)問題
[0008] 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供通過使用碳化二亞胺化合物制備可生物降解的聚酯基 聚合物的方法。
[0009] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供由該方法制備的可生物降解的聚酯基聚合物。
[0010] 技術(shù)方案
[0011] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供制備可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其包括：
[0012] 預(yù)聚步驟，在160-220°c下使二羧酸化合物（A)、二醇化合物（B)和下式1代表的 碳化二亞胺化合物（C)聚合，以產(chǎn)生預(yù)聚物；和
[0013] 縮聚步驟，在200-250°C下，在0? 1-2托的真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反 應(yīng)。
[0014] [式 1]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其包括： 預(yù)聚步驟，在160-220°C下使二駿酸化合物（A)、二醇化合物炬）和下式1代表的碳化 二亞胺化合物（C)聚合，W產(chǎn)生預(yù)聚物；和 縮聚步驟，在200-250°C下，在0. 1-2托的真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反應(yīng)： [式1]
其中X選自氨原子、面原子、取代或未取代的Ci-Cw烷基、取代或未取代的Ci-Cw燒氧 基、取代或未取代的C2-C2。締基、取代或未取代的C2-C2。訣基、取代或未取代的C1-C2。雜燒 基、取代或未取代的Ce-Cw芳基、取代或未取代的C7-C3。芳烷基、取代或未取代的C廣Cw雜芳 基和取代或未取代的C3-C3。雜芳烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述碳化二亞 胺化合物（C)的使用量相對(duì)于由所述二駿酸化合物（A)、所述二醇化合物炬）和所述碳化二 亞胺化合物（C)組成的組合物的總重量可少于0. 1-lwt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)的使用量與所述二醇化合物做的使用量的比例為基于摩爾比。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中當(dāng)使用兩種二 駿酸化合物時(shí)，上述兩種的量的比例為1:1-1:1. 3,基于摩爾比。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中X為取代或未 取代的Ce-Cie芳基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)為選自取代或未取代的C4-C1。脂肪族二駿酸、取代或未取代的C8-C,。芳香族二駿 酸、取代或未取代的C4-C1。脂肪族二醋和取代或未取代的Cs-Cw芳香族二醋的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二醇化合 物炬）為選自取代或未取代的C2-C1。脂肪族二醇和取代或未取代的Ce-C2。芳香族二醇的一 種或多種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中在催化劑和熱 穩(wěn)定劑的至少一種存在下實(shí)施所述預(yù)聚步驟。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述預(yù)聚步驟 包括 第一預(yù)聚步驟，使二駿酸化合物（A)和部分二醇化合物炬）聚合W產(chǎn)生第一預(yù)聚物，和 第二預(yù)聚步驟，使所述第一預(yù)聚物和所述二醇化合物炬）的剩余物聚合W產(chǎn)生第二預(yù) 聚物，且 其中在第一預(yù)聚步驟、第二預(yù)聚步驟和縮聚步驟的至少一步中使用所述碳化二亞胺化 合物似。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中在第二預(yù)聚 步驟中使用的二醇化合物炬）的量可為1. 0-1. 3,基于Imol的在第一預(yù)聚步驟中使用的二 醇化合物炬）的量。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法制備的可生物降解的聚醋基聚合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的可生物降解的聚醋基聚合物，其具有0-20%的水解率。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的可生物降解的聚醋基聚合物，其具有4m巧OH/g或更低的酸 值。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種制備聚酯基聚合物的方法和由該方法制備的聚酯基聚合物。制備所述聚酯基聚合物的方法包括：預(yù)聚步驟，在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和碳化二亞胺化合物(C)聚合，以產(chǎn)生預(yù)聚物；和縮聚步驟，在200-250℃下，在0.1-2托的真空壓力下實(shí)施所述預(yù)聚物的縮聚反應(yīng)。
【IPC分類】C08G63-78, C08K5-29, C08L67-02, C08G63-16
【公開號(hào)】CN104797626
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380060465
【發(fā)明人】金熙壽, 崔守淵, 千鐘弼, 尹基哲
【申請(qǐng)人】三星精密化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2015年7月22日
【申請(qǐng)日】2013年7月30日
【公告號(hào)】EP2924059A1, WO2014081102A1