一種 的解離溫度的溫度操作：（i) 1，5-戊二胺硫酸絡(luò)合物；（ii) 1-甲基-1，5-戊二胺硫酸絡(luò)合 物；和（iii) 1，6-己二胺硫酸絡(luò)合物。
[0208]EI-20.EI-14或EI-15所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫化進(jìn)料的總 重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為第一中間流出物中基于第一中間流出物的總重量計(jì)所 述含硫組分的濃度的10%。
[0209]EI-21.EI-1到EI-20中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟（IV)中，將氫氣和苯酚以 氫氣與苯酚摩爾比范圍在1. 0-10供料至氫化反應(yīng)區(qū)。
[0210] EI-22.EI-1到EI-21中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟（la)中的粗混合物通過(guò)裂解 方法獲得，所述裂解方法包括使包含1-苯基-1-環(huán)己烷-氫過(guò)氧化物和環(huán)己基苯的裂解進(jìn) 料混合物與酸催化劑在裂解反應(yīng)器中接觸以獲得裂解反應(yīng)產(chǎn)物的步驟。
[0211] EI-23.EI-22所述的方法，其中所述酸催化劑包括硫酸。
[0212] EI-24.EI-23所述的方法，其中所述裂解進(jìn)料混合物通過(guò)以下方式獲得：
[0213](Ia-Ι)使苯與氫氣在氫化烷基化催化劑存在下在氫化烷基化條件下接觸以產(chǎn)生 包含環(huán)己基苯的氫化烷基化產(chǎn)物混合物；
[0214] (la-2)使環(huán)己基苯與氧氣在催化劑存在下接觸以產(chǎn)生包含1-苯基-1-環(huán)己 烷-氫過(guò)氧化物的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物；和
[0215] (la-3)由所述氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物提供所述裂解進(jìn)料混合物。
[0216]EII-1.制備環(huán)己酮的方法，所述方法包括：
[0217] (I)供料包含環(huán)己酮、苯酚、環(huán)己基苯和含硫組分的第一混合物至第一蒸餾塔；
[0218] (II)從第一蒸餾塔獲得：
[0219] 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己酮的第一上部流出物；
[0220] 包含環(huán)己酮、環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷、一部分所述含硫組分和濃度高于第一混合物的 苯酚的第一中間流出物；和
[0221] 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己基苯的第一下部流出物；
[0222] (III)從第一中間流出物除去至少一部分所述含硫組分以獲得氫化進(jìn)料；
[0223] (IV)將至少一部分所述氫化進(jìn)料和氫氣供料至氫化反應(yīng)區(qū)，在那里苯酚與氫氣在 氫化催化劑的存在下在氫化反應(yīng)條件下反應(yīng)以獲得包含環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷、濃度高于氫 化進(jìn)料的環(huán)己酮、和濃度低于氫化進(jìn)料的苯酚的氫化反應(yīng)產(chǎn)物；和
[0224] (V)將至少一部分所述氫化反應(yīng)產(chǎn)物供料至第一蒸餾塔。
[0225]EII-2.EII-1所述的方法，其中所述含硫組分包含S03,HS04，R-HSOJP/或硫酸。
[0226] EII-3.EII-1所述或EII-2的方法，其中步驟（III)包括：
[0227] (Ilia)使至少一部分第一中間流出物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的后 吸收劑接觸以獲得所述氫化進(jìn)料。
[0228] EII-4.EII-3所述的方法，其中所述后吸收劑包含選自如下的固體相堿性材料： (i)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化物；（iii)堿 金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v) (i)、（ii)、 (iii)、和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和（viii) (i)、（ii)、（iii)、（iv)、（v)、（vi)、和（vii)中兩種或更多種的混合物和組合。
[0229]EII-5.EII-1至EII-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料包含：
[0230] 濃度范圍在lwt% _50wt%的環(huán)己酮；
[0231] 濃度范圍在10wt% _80wt%的苯酸；
[0232] 濃度范圍在0.OOlwt% _30wt%的環(huán)己基苯；和
[0233] 濃度范圍在0·OOlwt% _30wt%的雙環(huán)己燒，
[0234] 所述百分比基于所述氫化進(jìn)料的總重量計(jì)。
[0235]EII-6.EII-1至EII-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一混合物包含：
[0236] 濃度范圍在10wt% _90wt%的環(huán)己酮；
[0237] 濃度范圍在10wt% _80wt%的苯酸；和
[0238] 濃度范圍在0·OOlwt% _75wt%的環(huán)己基苯；
[0239] 所述百分比基于的總重量計(jì)第一混合物。
[0240] EII-7.EII-1至EII-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟（IV)中，所述氫化催化劑 包含（i)基于所述催化劑的總重量計(jì)濃度范圍在〇. 〇〇lwt% -5.Owt%的氫化金屬，其選自 Fe，Co，Ni，Ru，Rh，Pd，Ag，Re，0s，Ir，和Pt;和（ii)無(wú)機(jī)載體材料選自活性炭，Al203，Ga203， Si02,Ge02,SnO,Sn02,Ti02,Zr02,Sc203,Y203,堿金屬氧化物，堿土金屬氧化物，以及它們的混 合物、組合、絡(luò)合物和配混物。
[0241] ΕΙΙ-8.ΕΙΙ-1至ΕΙΙ-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一上部流出物進(jìn)一步包含環(huán) 己醇，并且所述方法進(jìn)一步包括：
[0242](VI)將至少一部分第一上部流出物供料至第二蒸餾塔；和
[0243] (VII)從第二蒸餾塔獲得以下：
[0244] 包含濃度高于第一上部流出物的環(huán)己酮的第二上部流出物；
[0245] 高于第二上部流出物的位置的第三上部流出物，第三上部流出物包含標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低 于環(huán)己酮的沸點(diǎn)的組分；和
[0246] 包含濃度低于第一上部流出物的環(huán)己酮和濃度高于第一上部流出物的環(huán)己醇的 第二下部流出物。
[0247] EII-9.EII-1至EII-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一中間流出物中基于第一中 間流出物的總重量計(jì)所述含硫組分的濃度范圍在lppm-1,OOOppm重量。
[0248] ΕΠ-ΙΟ.EII-1至EII-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟（I)包括：
[0249] (la)提供包含環(huán)己酮、苯酚、環(huán)己基苯和所述含硫組分的粗混合物；
[0250] (lb)使所述粗混合物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的前吸收劑接觸以獲 得第一混合物。
[0251]EII-11.EII-10所述的方法，其中步驟（lb)中的前吸收劑包括選自如下的固體 相堿性材料：（i)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化 物；（iii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v) ⑴、（ii)、（iii)、和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和 (viii) (i)、（ii)、（iii)、（iv)、（v)、（vi)、和（vii)中兩種或更多種的混合物和組合。
[0252]EII-12.EII-3至EII-11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述后吸收劑和/或所述前吸 收劑包含離子交換樹脂。
[0253]EII-13.EII-10至EII-12中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一中間流出物中所述含硫 組分的濃度范圍在lOppm-1,OOOppm重量基于第一中間流出物的總重量計(jì)。
[0254]EII-14.EII-10至EII-13中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一中間流出物中基于中間 流出物的總重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為所述粗混合物中基于所述粗混合物的總重 量計(jì)所述含硫組分的濃度的10%。
[0255]EII-15.EII-10、EII-11和EII-14中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述粗混合物包含 基于所述粗混合物的總重量計(jì)濃度范圍在lppm-2,OOOppm的硫酸重量。
[0256]EII-16.EII-1至EII-15中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫 化進(jìn)料的總重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為lOOpprn重量。
[0257]EII-17.EII-1至EII-16中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一蒸餾塔在至少120°C的溫 度操作。
[0258]EII-18.EII-1至EII-17中任一項(xiàng)所述的方法，其中第一蒸餾塔在高于以下至少 一種的解離溫度的溫度操作：（i) 1，5-戊二胺硫酸絡(luò)合物；（ii) 1-甲基-1，5-戊二胺硫酸 絡(luò)合物；和（iii) 1，6-己二胺硫酸絡(luò)合物。
[0259]EII-19.EII-1至EII-18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫 化進(jìn)料的總重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為第一中間流出物中所述含硫組分的濃度的 10%〇
[0260]EII-20.EII-1至EII-19中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟（IV)中，將氫氣和苯酚 以氫氣與苯酚摩爾比范圍在1. 0-10供料至氫化反應(yīng)區(qū)。
[0261]EII-21.EII-1至EII-20中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟（I)中的第一混合物通過(guò) 裂解方法獲得，所述裂解方法包括使包含1-苯基-1-環(huán)己烷-氫過(guò)氧化物和環(huán)己基苯的裂 解進(jìn)料混合物與酸催化劑在裂解反應(yīng)器中接觸以獲得裂解反應(yīng)產(chǎn)物的步驟。
[0262]EII-22.EII-21所述的方法，其中所述裂解進(jìn)料混合物通過(guò)以下方式獲得：
[0263](Ia-Ι)使苯與氫氣在氫化烷基化催化劑存在下在氫化烷基化條件下接觸以產(chǎn)生 包含環(huán)己基苯的氫化烷基化產(chǎn)物混合物；
[0264] (la-2)使環(huán)己基苯與氧氣在催化劑存在下接觸以產(chǎn)生包含1-苯基-1-環(huán)己 烷-氫過(guò)氧化物的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物；和
[0265] (la-3)由所述氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物提供所述裂解進(jìn)料混合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備環(huán)己酮的方法，所述方法包括： (la) 提供包含環(huán)己酮、苯酚、環(huán)己基苯和含硫組分的粗混合物； (lb) 使所述粗混合物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的前吸收劑接觸以獲得包 含環(huán)己酮、苯酚、和環(huán)己基苯的第一混合物； (lc) 將第一混合物供料到第一蒸餾塔； (II) 從第一蒸餾塔獲得： 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己酮的第一上部流出物； 包含環(huán)己酮、環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷和濃度高于第一混合物的苯酚的第一中間流出物；和 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己基苯的第一下部流出物； (III) 提供氫氣和至少一部分第一中間流出物作為至氫化反應(yīng)區(qū)的至少一部分氫化進(jìn) 料； (IV) 使所述氫化進(jìn)料與氫氣在所述氫化反應(yīng)區(qū)接觸，在那里苯酚與氫氣在氫化催化劑 的存在下在氫化反應(yīng)條件下反應(yīng)以獲得包含環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷、濃度高于氫化進(jìn)料的環(huán) 己酮、和濃度低于氫化進(jìn)料的苯酚的氫化反應(yīng)產(chǎn)物；和 (V) 將至少一部分所述氫化反應(yīng)產(chǎn)物供料至第一蒸餾塔。2. 權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟（lb)中的前吸收劑包括選自如下的固體相堿性材 料：（i)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化物；（iii) 堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v) (i)、（ii)、 (iii)、和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和（viii)它 們中兩種或更多種的混合物和組合。3. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述含硫組分包括SO3,HS04，1?-批04和 /或硫酸。4. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述粗混合物中所述含硫組分的濃度基 于所述粗混合物的總重量計(jì)范圍在lOppm-10,OOOppm重量。5. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中第一中間流出物中所述含硫組分的濃度 基于第一中間流出物的總重量計(jì)范圍在lppm-1,OOOppm重量。6. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫化進(jìn)料的總 重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為lOOppm重量。7. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫化進(jìn)料的總 重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為所述粗混合物中基于所述粗混合物的總重量計(jì)所述含 硫組分的濃度的10%。8. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中第一上部流出物包含濃度不超過(guò)50ppm 重量的所述含硫組分，基于第一上部流出物的總重量計(jì)。9. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中步驟（III)包括： (Ilia)使至少一部分第一中間流出物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的后吸收 劑接觸以獲得所述氫化進(jìn)料。10. 權(quán)利要求9所述的方法，其中所述后吸收劑包括選自如下的固體相堿性材料：（i) 堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化物；（iii)堿金屬、 堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v)(i)、（ii)、（iii)、 和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和（viii)它們中兩 種或更多種的混合物和組合。11. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求9所述的方法，其中第一蒸餾塔在至少120°C的溫度操作。12. 權(quán)利要求1或權(quán)利要求9所述的方法，其中第一蒸餾塔在高于以下至少一種的解 離溫度的溫度操作：（i) 1，5-戊二胺硫酸絡(luò)合物；（ii) 1-甲基-1，5-戊二胺硫酸絡(luò)合物；和 (iii) 1，6-己二胺硫酸絡(luò)合物。13. 權(quán)利要求9所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫化進(jìn)料的總重量計(jì)所述 含硫組分的濃度最多為第一中間流出物中基于第一中間流出物的總重量計(jì)所述含硫組分 的濃度的10%。14. 制備環(huán)己酮的方法，所述方法包括： (I) 供料包含環(huán)己酮、苯酚、環(huán)己基苯和含硫組分的第一混合物至第一蒸餾塔； (II) 從第一蒸餾塔獲得： 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己酮的第一上部流出物； 包含環(huán)己酮、環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷、一部分所述含硫組分和濃度高于第一混合物的苯酚 的第一中間流出物；和 包含濃度高于第一混合物的環(huán)己基苯的第一下部流出物； (III) 從第一中間流出物除去至少一部分所述含硫組分以獲得氫化進(jìn)料； (IV) 將至少一部分所述氫化進(jìn)料和氫氣供料至氫化反應(yīng)區(qū)，在那里苯酚與氫氣在氫化 催化劑的存在下在氫化反應(yīng)條件下反應(yīng)以獲得包含環(huán)己基苯、雙環(huán)己烷、濃度高于氫化進(jìn) 料的環(huán)己酮、和濃度低于氫化進(jìn)料的苯酚的氫化反應(yīng)產(chǎn)物；和 (V) 將至少一部分所述氫化反應(yīng)產(chǎn)物供料至第一蒸餾塔。15. 權(quán)利要求14所述的方法，其中所述含硫組分包括SO3,HS04，R-HSO# /或硫酸。16. 權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的方法，其中步驟（III)包括： (Ilia)使至少一部分第一中間流出物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的后吸收 劑接觸以獲得所述氫化進(jìn)料。17. 權(quán)利要求16所述的方法，其中所述后吸收劑包括選自如下的固體相堿性材料：（i) 堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化物；（iii)堿金屬、 堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v)(i)、（ii)、（iii)、 和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和（viii)它們中兩 種或更多種的混合物和組合。18. 權(quán)利要求14所述的方法，其中第一中間流出物中所述含硫組分的濃度范圍在 lppm-1,OOOppm重量基于第一中間流出物的總重量計(jì)。19. 權(quán)利要求14所述的方法，其中步驟（I)包括： (la) 提供包含環(huán)己酮、苯酚、環(huán)己基苯和所述含硫組分的粗混合物； (lb) 使所述粗混合物與能夠除去至少一部分所述含硫組分的前吸收劑接觸以獲得第 一混合物。20. 權(quán)利要求19所述的方法，其中步驟（lb)中的前吸收劑包括選自如下的固體相堿 性材料：（i)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氧化物；（ii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的氫氧化物； (iii)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸鹽；（iv)堿金屬、堿土金屬、和鋅的碳酸氫鹽；(v)⑴、 (ii)、（iii)、和（iv)中兩種或更多種的絡(luò)合物；(Vi)固體胺；(vii)離子交換樹脂；和 (Viii)它們中兩種或更多種的混合物和組合。21. 權(quán)利要求16所述的方法，其中所述后吸收劑和/或所述前吸收劑包括離子交換樹 脂。22. 權(quán)利要求19所述的方法，其中第一中間流出物中所述含硫組分的濃度范圍在 lOppm-1,OOOppm重量基于第一中間流出物的總重量計(jì)。23. 權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的方法，其中所述粗混合物包含基于所述粗混合物 的總重量計(jì)濃度范圍在lppm-2,OOOppm的硫酸重量。24. 權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的方法，其中所述氫化進(jìn)料中基于所述氫化進(jìn)料的 總重量計(jì)所述含硫組分的濃度最多為lOOppm重量。25. 權(quán)利要求14或權(quán)利要求19所述的方法，其中第一蒸餾塔在至少120°C的溫度操 作。
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備環(huán)己酮的方法。所述方法由包含苯酚、環(huán)己酮、環(huán)己基苯和含硫組分的混合物制備，包括除去至少一部分所述含硫組分以減少用于氫化苯酚成環(huán)己酮的氫化催化劑中毒的步驟。
【IPC分類】C07C45/78, C07C45/85, C07C49/403, C07C45/82
【公開號(hào)】CN105461534
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510498395
【發(fā)明人】K·H·庫(kù)克萊爾, J·F·W·韋伯, A·J·波奇爾, J·D·戴維斯, C·L·貝克爾, J·M·達(dá)卡
【申請(qǐng)人】?？松梨诨瘜W(xué)專利公司
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年8月14日
【公告號(hào)】CN105367394A, WO2016025219A1, WO2016053466A1