域的普通技術人員根據(jù)本文給出的教導可以加入適當?shù)慕M 件。
[0090] 圖1，2, 3,4, 5,6,和9展示的方法和/或系統(tǒng)不包括在第一蒸餾塔之前或之后的用 于為了從氫化進料除去中毒組分的目的而分離環(huán)己酮和苯酚的前或后吸收劑床。然而，由 于這些附圖顯示了基于本發(fā)明的系統(tǒng)和方法，因此將它們包括在這里并進行描述。
[0091] 圖1是示意圖，其顯示了由包含苯酚、環(huán)己酮和環(huán)己基苯的混合物制備環(huán)己酮的 方法/系統(tǒng)101，其包括第一蒸餾塔T1 (即第一蒸餾塔），氫化反應器R1，和環(huán)己酮純化塔 T2(即第二蒸餾塔）。來自儲罐S1的進料103包含苯酚、環(huán)己酮、和環(huán)己基苯，被供料到第 一蒸餾塔Τ1。
[0092] 進料103可以通過任何方法產(chǎn)生。優(yōu)選的方法是通過在酸催化劑例如硫酸和上述 環(huán)己基苯的存在下裂解環(huán)己基苯氫過氧化物來進行。進料103可進一步包含除了環(huán)己基苯 的雜質(zhì)，例如：氫化催化劑中毒組分；輕質(zhì)組分（如上限定的）例如水、甲基環(huán)戊酮、戊醛、 己醛、苯甲酸等，和重質(zhì)組分，例如甲基環(huán)戊基苯、雙環(huán)己烷，通過將胺注入裂解混合物以中 和所使用的液體酸催化劑而產(chǎn)生的有機胺（例如1，6-六亞甲基二胺，2-甲基-1，5-五亞甲 基二胺，乙二胺，丙二胺，二亞乙基三胺等）的硫酸鹽。進料103可進一步包含比環(huán)己酮重 的烯烴，例如苯基環(huán)己烯異構體，羥基環(huán)己酮，環(huán)己烯酮等。環(huán)己基苯氫過氧化物可通過環(huán) 己基苯在催化劑例如上述ΝΗΡΙ的存在下的需氧氧化產(chǎn)生。環(huán)己基苯可通過苯在上述氫化 /烷基化雙功能催化劑存在下的氫化烷基化產(chǎn)生。
[0093] 因此，進料103 (第一混合物）可包含基于其總重量計的：
[0094] 濃度Cxnone(FM1)范圍在xllwt% _xl2wt%的環(huán)己酮，其中xll和χ12可以獨 立地為：10,15, 20, 25, 30, 35,40,45, 50, 55,60,65, 70, 75,80,82,84,85,86,88,或 90,只要 xll〈xl2 ;優(yōu)選地，20wt%^iCxnone(FMl) < 30wt% ;
[0095] -濃度Cphol(FM1)范圍在x21wt% _x22wt%的苯酸，其中x21和x22可以獨 立地為：10，15,20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,82,84,85,86,88，或90， 只要x21〈x22 ;優(yōu)選地，20wt%彡Cphol(FMl)彡 30wt% ;優(yōu)選地，0· 3 彡Cxnone(FMl)/ Cphol(FM1)彡 2. 0 ;更優(yōu)選地 0· 5 彡Cxnone(FM1)/Cphol(FM1)彡 1. 5 ;甚至更優(yōu)選地 0· 8 彡Cxnone(FMl)/Cphol(FM1)彡 1. 2 ;
[0096]-濃度Cchb(FM1)范圍在x31wt% _x32wt%的環(huán)己基苯，其中x31和x32可 以獨立地為：〇· 〇〇1，〇· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,1，2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,15,16， 18, 20,22, 24, 25, 26,28,30,32,34, 35,36,38,40,42,44, 45,46, 48,50, 52,54, 55,56,58， 60,62,64,65,66,68, 70, 72, 74, 75, 76, 77, 78, 79,或 80,只要x31〈x32 ;優(yōu)選地 30wt% ^Cchb(FMl) ^ 60wt% ；
[0097]-濃度Cbch(FM1)范圍在x41wt% _x42wt%的雙環(huán)己燒，其中x41和x42可以 獨立地為：〇,〇· 〇〇〇〇1，〇· 〇〇〇1，〇· 0005,0· 001，0· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,1，2,3,4,5,6， 7,8,9,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28,或 30,只要x41〈x42 ;優(yōu)選地，0·OOlwt% <Cbch(FMl) <lwt% ;和
[0098]-各自濃度Clc(FM1)范圍在x51ppm_x52ppm的輕質(zhì)組分（例如苯甲酸，和包含1， 2, 3,4, 5,6, 7,或8個碳原子的其它羧酸），含硫化合物，和含氮化合物，其中x51和x52可以 獨立地為，〇,〇· 1，〇· 2,0· 3,0· 4,0· 5,0· 6,0· 7,0· 8,0· 9,1，2,3,4,5,6,7,8,9,10,20,30,40， 50,60, 70,80, 90,100,200,300,400, 500, 600, 700, 800, 900,1000,2000, 3000,4000, 5000， 6000,7000,8000,9000，或 10,000，只要叉51〈叉52，優(yōu)選地讓口111彡(：1。(卩]\11)彡 5000。
[0099] 從第一蒸餾塔T1，在塔T1頂部的附近產(chǎn)生包含一部分環(huán)己酮和一部分輕質(zhì)組分 (例如水，甲基環(huán)戊酮等）的第一上部流出物105。流出物105可包含基于其總重量計：
[0100] -濃度Cxnone(UE1)的環(huán)己酮，其中zllwt% <Cxnone(UE1) <zl2wt%，zll和 zl2 可以獨立地為：60,65,70,75,80,85,90,91，92,93,94,95,96,97,98,99,99· 5,或 99. 9， 只要zll〈zl2 ;優(yōu)選地 75 彡Cxnone(UEl)彡 95 ;
[0101]-濃度Cphol(UEl)的苯酚，其中z21彡Cphol(UEl)彡z22,z21和z22可以獨立 地為：〇,〇· 〇〇〇〇1，〇· 00005,0· 0001，0· 0005,0· 001，0· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,或 1，只要 z2Kz22 ；
[0102] -環(huán)己基苯濃度Cchb(UEl)，其中y31wt% 彡Cchb(UEl)彡y32wt%，其中y31 和y32 可以獨立地為：〇,〇· 〇〇〇〇1，〇· 00005,0· 0001，0· 0005,0· 001，0· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,或 1，只要y31〈y32 ;
[0103]-濃度Cbch(UEl)的雙環(huán)己烷，其中y41wt% 彡Cbch(UEl)彡y42wt%，y41 和y42 可以獨立地為：〇,〇· 〇〇〇〇1，〇· 00005,0· 0001，0· 0005,0· 001，0· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,或 1，只要y41〈y42 ;
[0104] -濃度Cxnol(UE1)的環(huán)己醇，其中z51wt% <Cxnol(UE1) <z52wt%，基于第一 上部流出物的總重量計，其中z51和z52可以獨立地為：0. 001，0. 005,0. 01，0. 05,0. 1，0. 5， 1. 0,1. 5, 2. 0, 2. 5, 3. 0, 3. 5,4. 0,4. 5, 5. 0, 5. 5,6. 0,6. 5, 7. 0, 7. 5,8. 0,8. 5,9. 0,9. 5,或 10， 只要251〈252;優(yōu)選地0.1界1:%<〇叉11〇1(1^1)<5.〇￥1:%;和
[0105]-總濃度Clc(UEl)的含硫組分，其中a61wt%彡Clc(UEl)彡a62wt%，其中a61 和a62 可以獨立地為：0· 001，0· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 5,1. 0,1. 5,2· 0,2· 5,3· 0,3· 5,4· 0， 4· 5,或 5· 0,只要a61〈a62 ;優(yōu)選地 0·OOlwt% 彡Clc(UEl)彡 1·Owt%。
[0106] 然后將第一上部流出物105送至環(huán)己酮純化塔Τ2,從那里在塔Τ2頂部附近的位 置產(chǎn)生包含輕質(zhì)組分例如水、甲基環(huán)戊酮等的第三上部流出物121，然后輸送到儲罐S5。產(chǎn) 生主要包含純環(huán)己酮的第二上部流出物123,并送到儲罐S7。在塔Τ2底部的附近，產(chǎn)生第 二下部流出物125,并將其輸送到儲罐S9。第二下部流出物可以為，例如包含環(huán)己酮和環(huán) 己醇的ΚΑ油。因此，第二上部流出物123可包含基于其總重量計濃度Cxn〇ne(UE2)的環(huán) 己酮，其中Cxnone(UE2)彡yllwt%，yll可以為 95,95· 5,96,96· 5,97,97· 5,98,98· 5,99， 99. 5,99. 8,或99. 9。第二下部流出物125可包含基于其總重量計：濃度Cxnol(LE2)的環(huán) 己醇，y51wt%彡Cxnol(LE2)彡y52wt%，y51 和y52 可以獨立地為：10，12，14，15，16，18， 20, 22,24, 25,26, 28,30,32,34, 35,36,38,40,42,44, 45,46,48, 50,52, 54, 55,56,58,60， 62,64,65,66,68, 70, 72, 74, 75, 76, 78,或 80,只要y51〈y52 ;和濃度Cxnone(LE2)的環(huán)己酮， ellwt%彡Cxnol(LE2)彡el2wt%，ell和el2 可以獨立地為：10,12,14,15,16,18,20,22， 24, 25,26, 28,30, 32,34, 35,36,38,40,42,44, 45,46,48,50,52, 54, 55, 56,58,60,62,64， 65,66,68, 70, 72, 74, 75, 76, 78,或 80,只要ell〈el2。
[0107] 由第一蒸餾塔T1產(chǎn)生的第一中部流出物107包含濃度高于進料103并高于第一 上部流出物105的苯酚，濃度低于進料103和第一上部流出物105的環(huán)己酮，濃度期望地 低于進料103且高于第一上部流出物105的環(huán)己基苯，和一種或多種其它雜質(zhì)，例如雙環(huán)己 烷和環(huán)己烯酮。因此，流出物107可包含基于其總重量計：
[0108] -濃度Cxnone(ΜΕ1)的環(huán)己酮，其中allwt% <Cxnone(ΜΕ1) <al2wt%，all和 al2 可以獨立地為：1，2,4, 5,6,8,10,12,14,15,16,18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30, 35,40,45， 或 50,只要all〈al2 ;
[0109]-濃度Cphol(MEl)的苯酚，其中a21wt%彡Cphol(MEl)彡a22wt%，基于第一中部 流出物的總重量計，其中a21和a22可以獨立地為：10,15, 20, 25, 30, 35,40,45, 50, 55,60， 65,70,75,80，只要&21〈322;優(yōu)選地，1.0彡0?11〇1(]\^1)/^111〇116(]\^1)彡3.0 ;更優(yōu)選地， 2. 0 <Cphol(MEl)/Cxnone(MEl) < 3. 0,接近苯酚/環(huán)己酮共沸物中的比例；
[0110] -濃度Cchb(MEl)的環(huán)己基苯，其中a31wt%彡Cchb(MEl)彡a32wt%，a31 和a32 可以獨立地為：〇· 〇〇1，〇· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 2,0· 4,0· 5,0· 6,0· 8,1，2,4,5,6,8,10,12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 30,只要a31〈a32 ;
[0111]-濃度Cbch(MEl)的雙環(huán)己烷，其中a41wt% 彡Cbch(MEl)彡a42wt%，a41 和a42 可以獨立地為：〇· 〇〇1，〇· 005,0· 01，0· 05,0· 1，0· 2,0· 4,0· 5,0· 6,0· 8,1，2,4,5,6,8,10,12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 30,只要a41〈a42 ;
[0112] -濃度Cxnol(MEl)的環(huán)己醇，其中a51wt% 彡Cbch(MEl)彡a52wt%，a51 和a52 可以獨立地為：〇· 〇1，〇· 02,0· 04,0· 05,0· 06,0· 08,0· 1，0· 2,0· 4,0· 5,0· 6,0· 8,1，2,4， 5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28,或 30,只要a51〈a52 ;優(yōu)選地 0·Olwt% <Cxnol(MEl) < 5wt% ;和
[0113]-各自濃度Clc(MEl)的輕質(zhì)組分（例如苯甲酸，和包含1，2,3,4,5,6,7，或8個碳 原子的其它有機酸），含硫化合物，和含氮化合物，其中a71ppm彡Clc(UEl)彡a72ppm，其 中a71 和a72 可以獨立地為：0,0· 1，0· 2,0· 3,0· 4,0· 5,0· 6,0· 7,0· 8,0· 9,1，2,3,4,5,6,7， 8,9,10,20,30,40,50,60,70,80,90,100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000,2000， 3000,4000,5000，只要&71〈&72，優(yōu)選地讓口111彡(：1。(卩]\11)彡 1000。
[0114] 優(yōu)選地，流出物107基本不含可使氫化反應器中使用的氫化催化劑中毒的含硫組 分。然而，取決于進料103的質(zhì)量，流出物107可包含濃度能夠?qū)е職浠呋瘎┲卸镜暮?組分，如以上討論的。在這樣的情況下，本發(fā)明（圖7和8中示例并展示，且詳細描述如下） 可有利地用于在流出物107供料到氫化反應器作為全部或一部分氫化進料之前，降低來自 流出物107的含硫組分。
[0115] 流出物107,如果含有可接受濃度的能夠使氫化催化劑中毒的含硫組分，則可以 直接輸送到氫化反應器R1，在那里它與包含來自儲罐S3的新鮮補充氫氣料流111和循 環(huán)氫氣117的氫氣進料112混合。進料107中含有的苯酚和氫氣在反應器R1內(nèi)催化劑 床113的存在下彼此反應以產(chǎn)生環(huán)己酮。反應器R1內(nèi)的一些環(huán)己酮與氫氣也在催化劑 床113的存在下反應以產(chǎn)生環(huán)己醇。在圖1中所示的示例性方法中，將多余的氫氣供料至 反應器R1。包括的是，第二含苯酚的料流（未示出），與流出物107分開并與之獨立，可供 料至氫化反應器R1。這樣的另外的進料可以有利地含有濃度Cphol(FP)的苯酚，d21wt% <Cphol(FP) <d22wt%，基于第二含苯酚的料流的總重量計，其中d21和d22可以獨立地 為：50,55,60,65,70,75,80,85,90,91，92,93,94,95,96,97,98,99,或 100,只要d21〈d22。 優(yōu)選地，第二含苯酚的料流包含通過任何方法，例如常規(guī)枯烯方法，基于炭的方法等產(chǎn)生的 基本上純的苯酚。
[0116] 總氫化進料，包括料流107和任選的另外的料流，輸送到氫化反應器R1，如果在供 料到R1前共混，可具有含濃度Cphol(A)的苯酸、濃度Cxnone(A)的環(huán)己酮、濃度Cchb(A) 的環(huán)己基苯、和濃度Cbch(A)的雙環(huán)己烷的總體組成，其中所述濃度在以下范圍內(nèi)，基于所 述氫化進料的總重量計：
[0117]alwt% <Cxnone(A) <a2wt%，其中al和a2 可以獨立地為：0·1，0·2,0·3,0·4， 0· 5,0· 6,0· 7,0· 8,0· 9,1，2,4, 5,6,8,10,12,14,15,16,18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30, 32, 34， 35, 36, 38,40,42,44,45,46,48, 50,只要al〈a2 ;
[0118]blwt%彡Cphol⑷彡b2wt%，其中bl和b2 可以獨立地為：10，15,20,25,30,35， 40,45,50,55,60,65,70,75,80,82,84,85,86,88,90,91，92,93,94,95,96,97,98,或 99,只 要a21〈a22 ;
[0119]clwt% 彡Cchb(A)彡c2wt%，其中cl和c2 可以獨立地為：0·001，0· 005， 0· 01，0· 05,0· 1，0· 2,0· 4,0· 5,0· 6,0· 8,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25， 26,28，或30，只要。1〈。2;優(yōu)選地，^^%彡(：(*13(厶）彡2〇￥七％;和
[0120]dlwt% 彡Cbch(A)彡d2wt%，其中dl和d2 可以獨立地為：0·001，0· 005,0· 01， 0· 05,0· 1，0· 2,0· 4,0· 5,0· 6,0· 8,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28， 或 30,只要dl〈d2 ;優(yōu)選地，lwt%<Cbch(A) < 20wt%。
[0121] 在氫化反應區(qū)中，可發(fā)生以下反應，產(chǎn)生濃度升高的環(huán)己酮、環(huán)己醇、和雙環(huán)己烷， 和濃度降低的苯酚、環(huán)己酮、和環(huán)己基苯：
[0123] 環(huán)己酮可在氫化反應器R1中氫化以制備環(huán)己醇。由于反應的凈效應為環(huán)己酮濃 度的總體提高，該反應不包括在上述段落中。然而，環(huán)己酮可以參與與苯酚對氫氣的競爭， 這應得到減少或抑制。
[0124] 供料到反應器R1的氫氣的總量，包括新鮮的補充氫氣和再循環(huán)氫氣，和供應到氫 化反應區(qū)的苯酚的總量，期望地表現(xiàn)出氫氣與苯酚R(H2/phol)的摩爾比，其中Rl<R(H2/ phol)彡R2,R1 和R2 可以獨立地為：1. 0,1.5, 2.0, 2. 5, 3.0, 3. 5,4.0,4. 5, 5.0, 5. 5