一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,包刮如下步驟:(1)將制備正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)尾氣經(jīng)過溶劑在-5℃--0℃鼓泡吸收,冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應(yīng);(2)步驟(1)的溶劑經(jīng)鼓泡吸收,然后將含有光氣質(zhì)量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜;(3)將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣,被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應(yīng);(4)加熱趕走光氣后的溶劑再通N2趕走光氣,通N2趕走光氣完畢后的溶劑直接套用為步驟⑴中的溶劑;(5)步驟(3)中的尾氣應(yīng)用于步驟(1)中的正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)。整個過程能耗低、成本低、設(shè)備投資少、廢酸少。
【專利說明】一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學(xué)領(lǐng)域,具體涉及了一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法。此方法能將正丁基異氰酸酯制備時酯化反應(yīng)尾氣中氯化氫和光氣純化分離,純化分離后的氯化氫氣體直接通入正丁胺成鹽釜成鹽,可替代原有用鹽酸成鹽工藝,減少成鹽過程中的分水和能量損耗及提高酯化反應(yīng)收率;純化分離后的光氣直接通入正丁胺鹽酸鹽酯化釜用于酯化。
【背景技術(shù)】
[0002]苯菌靈屬高效廣譜內(nèi)吸性苯并咪唑類殺菌劑。它對子囊菌綱和半知菌類的許多病原菌有良好的生物活性,主要用于蔬菜、果樹和各種經(jīng)濟作物病害的防治,也用于麥類赤霉病和大豆菌核病的防治。苯菌靈噴霧可有效地防治瓜類灰霉病和炭疽病、茄子灰霉病、番茄葉霉病、蔥類灰色腐敗病、芹菜灰斑病、柑桔瘡痂病和灰霉病、蘋果黑星病和黑點病、梨黑星病、葡萄褐斑病和白粉病、花生褐斑病。作為殺菌劑,苯菌靈具有如下優(yōu)點:一是既有殺菌作用又有殺螨作用;二是高效低毒低殘留低成本,50%制劑可稀釋4000-6000倍進(jìn)行噴施;三是用途廣泛,可用于蔬菜、水果、稻麥等作物的多種病蟲害;四是對環(huán)境影響小。
[0003]目前國內(nèi)生產(chǎn)苯菌靈的工藝主要是以正丁基異氰酸酯和多菌靈縮合而成。其正丁基異氰酸酯的合成包括加酸成鹽、通光酯化兩步。正丁基異氰酸酯通光酯化過程中會產(chǎn)生大量的含氯化氫和光氣的混合氣體。而國內(nèi)大部分生產(chǎn)苯菌靈的企業(yè)是將在制備苯菌靈酯化尾氣先通過降膜吸收形成鹽酸,剩余氣體再通過堿液處理后高空排放。此處理工藝設(shè)備投資高、能耗多、污染大;而且形成鹽酸的質(zhì)量不好以及光氣浪費較多。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的在于克服了制備正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)尾氣降膜吸收法設(shè)備投資高以及物料損失多、污染大等缺點,提供了一種制備正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,在保證正丁基異氰酸酯質(zhì)量條件下充分利用尾氣中氯化氫和光氣,減少廢酸量、降低能耗、降低成本、減少污染。
[0005]本發(fā)明中正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法包刮如下步驟:
(1)將制備正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)尾氣經(jīng)過溶劑在-5°C-0°c鼓泡吸收,冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應(yīng);
(2)步驟(1)的溶劑經(jīng)鼓泡吸收,當(dāng)溶劑中光氣質(zhì)量濃度達(dá)到50%-60%時后切換到另一臺吸收釜,然后將含有光氣質(zhì)量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜;
(3)將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣,被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應(yīng); (4)加熱趕走光氣后的溶劑再通N2趕走光氣,通N2趕走光氣完畢后的溶劑直接套用為步驟⑴中的溶劑,排出的氣體經(jīng)過堿破壞后高空排放;
(5)步驟(3)中的尾氣應(yīng)用于步驟(1)中的正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)。[0006]本發(fā)明的酯化反應(yīng)尾氣主要含有氯化氫和光氣,還有少量二甲苯及低沸物。步驟Cl)的溶劑為二甲苯,而且當(dāng)二甲苯的溫度為-10°C左右時才可鼓泡吸收;步驟(2)描述了步驟(1)中的吸收溶劑可以連續(xù)使用一定次數(shù),只有當(dāng)溶劑中光氣的質(zhì)量濃度為50%-60%時,溶劑就要經(jīng)過趕走光氣處理后才能套用;步驟(3)中通N2量不宜過小或過大,過小通N2時間延長,過大易帶料。加熱趕走光氣溫度80°C _100°C,加熱趕走光氣時間為1-2小時;通N2趕走光氣通N2量151113/11-301113/11,通N2時間為2_5小時。
[0007]本發(fā)明的成鹽反應(yīng),正丁胺與氯化氫的摩爾比為1:1.05-1:1.25,正丁胺與二甲苯摩爾比為1:2.3-1:3.0,開始通氯化氫時成鹽釜溫度為25°C _30°C,氯化氫壓力為
0.05-0.07MPa,流量為 25mVh,通尾氣時間為 1.5h_2.0h。
[0008]本發(fā)明的成鹽反應(yīng),正丁胺與二甲苯的摩爾比優(yōu)選1:2.5。
[0009]本發(fā)明的酯化反應(yīng)是酯化釜中進(jìn)行,將成鹽釜中物料放入酯化釜,115°C _120°C時開始通入光氣。通光氣時間為2-2.5h,光氣壓力為0.05MPa,流量為50m3/h。酯化反應(yīng)通入光氣是新鮮光氣和/或回收的光氣。
[0010]本發(fā)明采用溶劑低溫鼓泡吸收將制備正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)尾氣中氯化氫和光氣分離純化。整個分離過程能耗低、成本低、設(shè)備投資少、廢酸少,而且資源得到了最大化利用,徹底解決了降膜法處理尾氣成本高、能耗高、光氣消耗高、廢酸多、廢酸質(zhì)量差的問題,符合國家節(jié)能和環(huán)保政策。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1:制備正丁基異氰酸酯流程圖
圖中標(biāo)識
【權(quán)利要求】
1.一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于如下步驟: (1)將制備正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)尾氣經(jīng)過溶劑在-5°C-0°c鼓泡吸收,冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應(yīng); (2)步驟(1)的溶劑經(jīng)鼓泡吸收,當(dāng)溶劑中光氣質(zhì)量濃度達(dá)到50%-60%時后切換到另一臺吸收釜,然后將含有光氣質(zhì)量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜; (3)將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣,被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應(yīng); (4)加熱趕走光氣后的溶劑再通N2進(jìn)一步趕走光氣,通N2趕走光氣完畢后的溶接套用為步驟⑴中的溶劑,排出的氣體經(jīng)過堿破壞后高空排放; (5)步驟(3)中的尾氣應(yīng)用于步驟(1)中的正丁基異氰酸酯酯化反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的酯化反應(yīng)尾氣主要組分為氯化氫和光氣,還含有少量的二甲苯及低沸物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的溶劑為二甲苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的加熱趕走光氣溫度80°C -100°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的加熱趕走光氣時間為1-2小時?!?br>
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的通N2趕走光氣通N2量15m3/h-30m3/h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于所述的通N2趕走光氣通N2時間為2-5小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于其所述的成鹽反應(yīng),正丁胺與氯化氫的摩爾比為1:1.05-1:1.25,正丁胺與二甲苯重量比為1:2.5-1:3.0,開始通氯化氫尾氣時成鹽釜溫度為25°C _30°C,壓力為0.05-0.07MPa,流量為 25m3/h,通尾氣時間為 1.5h_2.0h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于其所述酯化反應(yīng)是酯化釜中進(jìn)行,將成鹽釜中物料放入酯化釜,115°C _120°C時開始通入光氣,通光氣時間為2-2.5h,光氣壓力為0.05MPa,流量為50m3/h。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應(yīng)用的方法,其特征在于其所述酯化反應(yīng)通入光氣是新鮮光氣和/或回收的光氣。
【文檔編號】C07C263/10GK103848759SQ201210515222
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月5日
【發(fā)明者】胡曉珊, 張敦河, 黎輝良, 李國棟, 陳朝輝, 祝紅福, 余建波, 陳南方, 李勇利 申請人:湖南國發(fā)精細(xì)化工科技有限公司