本發(fā)明屬于醫(yī)藥學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法及其藥物。
背景技術(shù)：
含氮有機(jī)化合物在自然界中普遍存在，天然的和合成的含氮有機(jī)化合物在許多商業(yè)領(lǐng)域有重要和廣泛的應(yīng)用，該類化合物在醫(yī)藥化學(xué)領(lǐng)域中的作用特別令人感興趣。芐基疊氮是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用前景，許多由芐基疊氮合成的化合物具有顯著的殺菌、消炎及抗腫瘤等生理活性，開(kāi)展芐基疊氮的合成方法的研究具有非常重要的意義。傳統(tǒng)的芐基疊氮合成方法是：芐基鹵化物和疊氮化鈉的親核取代反應(yīng)。然而，基于可見(jiàn)光促進(jìn)的反應(yīng)合成芐基疊氮卻鮮有文獻(xiàn)報(bào)道，最近，2016年greaney報(bào)到了30w的白光照射下，銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法。
綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題是：第一，大多數(shù)合成方法使用無(wú)機(jī)疊氮化鈉和芐基鹵化物反應(yīng)，反應(yīng)需要用到有爆炸性、劇毒的無(wú)機(jī)疊氮鹽；第二，在銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法中，反應(yīng)需要用有毒的乙腈做反應(yīng)溶劑。
現(xiàn)有技術(shù)中，原料的獲得比較困難；反應(yīng)中需要加熱，浪費(fèi)能源，且反應(yīng)收率低，沒(méi)有結(jié)合的藍(lán)光燈照射促進(jìn)反應(yīng)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法及其藥物。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法，所述藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法采用3w～10w的藍(lán)光燈照射，在釕吡啶配合物的催化下，甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應(yīng)合成芐基疊氮。
進(jìn)一步，所述藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法包括：
在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯，2mol的疊氮乙酰氧基碘苯，50ml六氟異丙醇，0.02mol的ru(bpy)3cl2，用3w～10w的藍(lán)光燈照射，室溫下反應(yīng)10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，殘余物柱層析純化得芐基疊氮；
進(jìn)一步，得芐基疊氮的化學(xué)反應(yīng)式為：
進(jìn)一步，所述藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法還包括：
在100ml的三口瓶中加入5ml對(duì)甲基甲苯，2mol的疊氮乙酰氧基碘苯，60ml六氟異丙醇，0.02mol的ru(bpy)3cl2，用3w-10w的藍(lán)光燈照射，室溫下反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸去溶劑，殘余物柱層析純化得對(duì)甲基芐基疊氮。
進(jìn)一步，得對(duì)甲基芐基疊氮的方法化學(xué)反應(yīng)式為：
本發(fā)明的另一目的在于提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。
所述抗癲癇藥物盧非酰胺的制備化學(xué)反應(yīng)式為：
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及積極效果為：
用3w-10w的藍(lán)光燈照射，在ru(bpy)3cl2的催化下，芐基疊氮的收率可以達(dá)到98％；反應(yīng)不需要用到有毒的無(wú)機(jī)疊氮鹽及有毒的溶劑；和現(xiàn)有合成芐基疊氮技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明合成1000克芐基疊氮可節(jié)約成本2萬(wàn)元(rmb)。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供的藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法流程圖。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
現(xiàn)有技術(shù)中，原料的獲得比較困難；反應(yīng)中需要加熱，浪費(fèi)能源，且反應(yīng)收率低，沒(méi)有結(jié)合的藍(lán)光燈照射促進(jìn)反應(yīng)。
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的應(yīng)用原理作詳細(xì)描述。
本發(fā)明實(shí)施例提供的藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法，包括：
采用10w的藍(lán)光燈照射，在釕吡啶配合物的催化下，甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應(yīng)合成芐基疊氮。
如圖1所示，藍(lán)光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法包括：
s101：在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯，2mol的疊氮乙酰氧基碘苯，50ml六氟異丙醇，0.02mol的ru(bpy)3cl2。
s102：用3w～10w的藍(lán)光燈照射，室溫下反應(yīng)10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，殘余物柱層析純化得芐基疊氮。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的應(yīng)用原理作進(jìn)一步描述。
實(shí)例一：
在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯，2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2，50ml六氟異丙醇，0.02mol的ru(bpy)3cl2，用10w的藍(lán)光燈照射，室溫下反應(yīng)10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，殘余物柱層析純化得芐基疊氮3，收率95.5％。
1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.50-7.46(m,2h),7.41-7.39(m,3h),4.39(s,2h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):54.6,128.1,128.4,129.0,135.6。
方程式為：
實(shí)例二：
在100ml的三口瓶中加入5ml對(duì)甲基甲苯，2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2，60ml六氟異丙醇，0.02mol的ru(bpy)3cl2，用10w的藍(lán)光燈照射，室溫下反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸去溶劑，殘余物柱層析純化得對(duì)甲基芐基疊氮5，收率98％。
1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.44(d,j＝6.4hz,2h),7.13(d,j＝6.4hz,2h),4.31(s,2h),2.33(s,3h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):21.6,55.3,125.9,128.4,128.6,138.1。
方程式為：
本發(fā)明實(shí)施例提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。
所述抗癲癇藥物盧非酰胺化學(xué)反應(yīng)式為：
本發(fā)明提供的藍(lán)光激發(fā)下，釕吡啶配合物催化甲苯合成芐基疊氮的方法具有如下優(yōu)點(diǎn)：第一：原料簡(jiǎn)單易得；第二：反應(yīng)條件溫和，且反應(yīng)收率高，達(dá)到95％以上；第三：反應(yīng)用10w的藍(lán)光燈照射即可促進(jìn)反應(yīng)發(fā)生，不需要加熱。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。