一種氯化三苯基四氮唑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟：（1）合成苯甲醛；（2）合成重氮鹽；（3）合成氯化三苯基四氮唑，本發(fā)明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產(chǎn)成本低，且這種合成方法綠色環(huán)保，大大減少了廢水排放，適用于工業(yè)生產(chǎn)；同時，通過該方法合成的產(chǎn)品，產(chǎn)品收率最高可達88%。
【專利說明】
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種氯化三苯基四氮唑的制備方法。
【背景技術】
[0002]目前，國內(nèi)外生產(chǎn)廠家?guī)缀醵家砸宜嵋阴?、DMF、DMSO等有機溶劑作為反應體系溶劑，在相轉移催化劑的作用下經(jīng)過多次萃取、蒸餾、分離等復雜的工序制得苯基四氮唑鹽，然后經(jīng)過酸化制得苯基四氮唑粗品，精制得到苯基四氮唑精品。現(xiàn)有的制備苯基四氮唑的方法存在工藝流程復雜、操作步驟繁多、有機溶劑損耗多的特點，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0003]針對上述現(xiàn)象，中國專利號為231813297884.7提出了一種苯基四氮唑的制備方法，以N，N-二甲基甲酰胺為反應溶劑，苯腈為原料，與疊氮化鈉和氯化銨反應制得苯基四氮唑粗品，然后加入無水乙醇進行精制，離心、烘干后得到苯基四氮唑成品；該方法反應時間車父短，有利于降低能耗，增加生廣批次，提尚廣量;精制工序的設計有利于提尚廣品純度，同時可回收利用精制溶劑乙醇;但該方法中使用的反應物相對較多，進而使得生產(chǎn)成本較高。
[0004]因此，研發(fā)一種工藝簡單、綠色環(huán)保且生產(chǎn)成本低的苯基四氮唑的合成方法是非常有必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，降低生產(chǎn)成本，綠色環(huán)保，以解決現(xiàn)有技術中導致的上述多項缺陷。
[0006]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供以下的技術方案:一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續(xù)攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛；
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至3?8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續(xù)攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C;室溫繼續(xù)攪拌反應2h;得到氯化三苯基四氮唑。
[0007]優(yōu)選的，所述步驟I)中，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1。
[0008]優(yōu)選的，所述步驟3)中，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品。
[0009]優(yōu)選的，所述步驟3)中，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種。
[0010]優(yōu)選的，所述步驟I)中，加熱溫度控制在38-48°C。
[0011]采用以上技術方案的有益效果是:本發(fā)明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產(chǎn)成本低，且這種合成方法綠色環(huán)保，大大減少了廢水排放，適用于工業(yè)生產(chǎn)；同時，通過該方法合成的產(chǎn)品，廣品收率最尚可達88%。
【具體實施方式】
[0012]下面詳細說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。
[0013]實施例1:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續(xù)攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1;
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續(xù)攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續(xù)攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0014]實施例2:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續(xù)攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1;
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至:TC，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續(xù)攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續(xù)攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0015]實施例3:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(I)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在43°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續(xù)攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1; (2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至4°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續(xù)攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續(xù)攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0016]本發(fā)明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產(chǎn)成本低，且這種合成方法綠色環(huán)保，大大減少了廢水排放，適用于工業(yè)生產(chǎn)；同時，通過該方法合成的產(chǎn)品，產(chǎn)品收率最高可達88%。
[0017]以上所述的僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。
【主權項】
1.一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續(xù)攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛； (2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至3?8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續(xù)攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液； (3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C;室溫繼續(xù)攪拌反應2h;得到氯化三苯基四氮唑。2.根據(jù)權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1。3.根據(jù)權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品。4.根據(jù)權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種。5.根據(jù)權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中，加熱溫度控制在38-48 °C。
【文檔編號】C07D257/04GK106045930SQ201610442360
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】袁雪生, 張宏杰
【申請人】宿遷遠揚生物科技有限公司