專利名稱：雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物的制作方法
雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物本發(fā)明涉及新的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物、制備這些化合物的方法、包含這些化合物的組合物以及它們作為生物活性化合物的用途，特別是在作物保護和在材料的保護中用于防治有害微生物的用途。已知某些雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物(例如哌啶基取代的噻唑-4-甲酰胺)可用作殺菌性作物保護劑(參見 W0-A-2007/014290、W0-A-2008/091594、W0-A-2008/013925、W0-A-2008/013622, W0-A-2008/091580, W0-A-2009/055514、W0-A-2009/094407、W0-A-2009/094445、W0-A-2009/132785、W0-A-2010/037479)。但是，特別是在較低的施用率下，這些化合物的殺菌活性并不總是足夠。此外，在許多 情況下這些酰胺的活性譜不足。W0-A-2004/058750、TO-A-2004/058751、US-A-0，234，033、TO-A-2005/003128、W0-A-2005/116653、FR-A-2856685、W0-A-2006/132436 和 TO-A-2008/069313 描述了其他的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物，其也可作藥用。但是，未描述對真菌病原體的效果。由于對于現(xiàn)代活性化合物(例如殺菌劑)的生態(tài)學(xué)上和經(jīng)濟上的要求持續(xù)地增加，例如關(guān)于活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形成以及有利的制備，并且此外還有一些問題，例如關(guān)于抗性，對于開發(fā)新的至少在某些領(lǐng)域優(yōu)于已知組合物的殺菌組合物存在持續(xù)的需求。本發(fā)明涉及式⑴的化合物
權(quán)利要求
1.式⑴的化合物
2.權(quán)利要求I的式(I)的化合物，其中所述符號具有以下含義 E代表E^E2或E3， A1、A2代表氰基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8烯基、C2-C8鹵代烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、c4-c8鹵代環(huán)烷基烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8鹵代烷氧基烷基、C2-C8烷基硫代烷基、C2-C8齒代烷基硫代烷基、C2-C8烷基亞磺?；榛?、C2-C8烷基磺?；榛?、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8鹵代烷氧基羰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C3-Cltl 二烷基氨基烷基、C1-C8烷氧基X1-C8齒代烷氧基、C2-C8烷基羰基氧基、c2-c8齒代烷基羰基氧基、C1-C8烷基硫基、C1-C8鹵代烷基硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C8烷基氨基或C2-C8 二烷基氨基， A1、A2、A3還代表至多可含有兩個取代基的苯基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-Cltl環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基磺?；2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C (=0) H或CR3=NOR4, A1、A2、A3還代表選自以下基團的雜芳基呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異噁唑-3-基、異噁唑-4-基、異噁唑-5-基、吡咯-I-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-I-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-I-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、I, 2，3-三唑-I-基、I, 2，4-三唑-I-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基、 吡啶-4-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基，其至多可含有兩個取代基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 在碳上的耳又代基 鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C (=0) H、CR3=NOR4或苯基， 在氣上的耳又代基 C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基或C2-C6鹵代炔基， L1代表一個直接鍵、-CH2-或-CHCH3-, L2代表一個直接鍵， L3代表一個直接鍵， L4 代表氧、CHR5、NR6， L5代表一個直接鍵，L6 代表 CHR5、NR6, L8代表一個直接鍵、-0-, Y1代表氧、硫， Y2代表氧、硫，Y3 代表 0R7、SR8， Y4代表氧、硫， X 代表 CH、CF、N， G 代表61、62、63、613、614或618， R1代表C3-C6烷基、C3-C6鹵代烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基， R1還代表未取代或取代的C3-Cltl環(huán)烷基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團氰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、苯基、羥基、氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷基硫基或C1-C6鹵代烷基硫基， R1還代表未取代或取代的C5-Cltl環(huán)烯基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團氰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、苯基、羥基、氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷基硫基或C1-C6鹵代烷基硫基， R1還代表未取代或取代的苯基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 鹵素、氰基、羥基、SH、氨基、硝基、C(=0)H、C(=0) OH、CONR3R4, NR3R4, C1-C6 烷基、C2-C6 烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C6-C14環(huán)烷基環(huán)烷基、C4-C10齒代環(huán)烷基烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C10環(huán)烷氧基烷基、C3-C8烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫代烷基、C2-C6烷基亞磺?；榛?、C2-C6烷基磺?；榛?、C2-C6烷基氨基烷基、C3-C8 二烷基氨基烷基、C2-C6鹵代烷基氨基烷基、C4-C10環(huán)烷基氨基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6齒代烷基羰基、C4-C8環(huán)烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C8環(huán)烷氧基羰基、C5-Cltl環(huán)烷基烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C4-C8環(huán)烷基氨基羰基、C2-C6鹵代烷氧基烷基、C1-C6羥基烷基、C1-C6烷氧基X1-C6鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)燒氧基、C3-C8齒代環(huán)燒氧基、C4-Cltl環(huán)燒基燒氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6齒代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6鹵代炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6鹵代烷基羰基氧基、C4-C8環(huán)烷基羰基氧基、C3-C6烷基羰基烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6齒代烷基硫基、C3-C6環(huán)烷基硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6齒代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C3-C8環(huán)烷基磺?；?、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C6烷基磺?；被1-C6鹵代烷基磺?；被?L8Q, R1還代表飽和或部分不飽和或完全不飽和的未取代或取代的萘基或茚基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 氰基、硝基、鹵素X1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、c2-c6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、芐基、苯基、羥基、SH、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷基硫基或C1-C6鹵代烷基硫基， R1還代表未取代或取代的5或6元雜芳基，其中L1連接于雜芳基的一個碳上并且其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 在碳上的取代基鹵素、氰基、羥基、SH、氨基、硝基、NR3R4, C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6 炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C6-C14環(huán)烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰基硫基、C1-C4烷基硫基、C1-C4齒代烷基硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4齒代烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、三(C1-C4烷基)甲硅烷基或-L8Q, 在氮上的取代基A-Cr烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基或苯基， R1還代表苯并稠合的未取代或取代的5或6元雜芳基，其中L1連接于雜芳基的一個碳上并且其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 在碳上的取代基鹵素、氰基、羥基、SH、氨基、硝基、NR3R4, C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C6-C14環(huán)烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰基硫基、C1-C4烷基硫基、C1-C4齒代烷基硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4齒代烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4齒代烷基磺?；⑷?C1-C4烷基)甲硅烷基或苯基， 在氮上的取代基C1-Cr烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基或苯基， R1還代表未取代或取代的C5-C15雜環(huán)基，其中L1連接于雜環(huán)基的一個碳上并且可能的取代基彼此獨立地選自下列基團 在碳上的取代基鹵素、氰基、羥基、SH、氨基、硝基、NR3R4, C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C6-C14環(huán)烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰基硫基、C1-C4烷基硫基、C1-C4齒代烷基硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4齒代烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4齒代烷基磺?；?、三(C1-C4烷基)甲硅烷基或苯基， 在氮上的取代基A-Cr烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基或苯基， Q代表至多可含有兩個取代基的苯基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團鹵素、氰基、羥基、SH、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基X1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4鹵代烷基硫基或苯基， Q 還代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異噁唑-3-基、異噁 唑-4-基、異噁唑-5-基、吡咯-I-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-I-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-I-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、I,2，4-噁二唑-3-基、I, 2，4-噁二唑-5-基、I, 3，4-噁二唑-2-基、四唑 ~5~ 基、I, 2，4-噻二唑-3-基、I, 2，4-噻二唑-5-基、I, 3，4-噻二唑-2-基、I, 2，3-三唑-I-基、I, 2，3-三唑-2-基、I, 2，3-三唑-4-基、I, 2，4-三唑-I-基、I, 2，4-三唑-3-基、I, 2，4-三唑-4-基、四唑-5-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，其至多可含有兩個取代基，其中所述取代基彼此獨立地選自下列基團 在碳上的耳又代基 鹵素、氰基、羥基、SH、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基X1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4鹵代烷基硫基或苯基， 在氮上的取代基C1-Ck烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基， R3、R4彼此獨立地代表氫， R3> R4彼此獨立地還代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基， R5代表氫， R5還代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基， R6代表氫， R6還代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基， R7代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基， R8代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基， R13代表氫， 以及其農(nóng)用化學(xué)活性鹽。
3.防治植物致病有害菌的方法，其特征在于將權(quán)利要求I或2的式(I)的化合物施用于植物致病有害菌和/或其生境。
4.防治植物致病有害菌的組合物，其特征在于其除了填充劑和/或表面活性劑之外，還包含至少一種權(quán)利要求I或2的式(I)的化合物。
5.權(quán)利要求I或2的式(I)的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物用于防治植物致病有害菌的用途。
6.制備用于防治植物致病有害菌的組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求I或2的式(I)的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
式(I)的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物及其農(nóng)用化學(xué)活性鹽和它們用于防治植物致病有害菌的用途，以及制備式(I)的化合物的方法其中所述符號具有說明書中給出的含義。
文檔編號C07D417/14GK102712634SQ201080060347
公開日2012年10月3日 申請日期2010年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月30日
發(fā)明者J·克盧徹, J·本特寧, N·拉恩, P·克里斯托, P·瓦斯內(nèi)爾, S·霍夫曼, T·塞茨, U·沃肯道夫-諾伊曼, 土屋知己 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司