專(zhuān)利名稱(chēng)：一種抑菌性苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高分子復(fù)合膜的制備方法，具體是指一種抑菌性苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法。
背景技術(shù)：
苯酚是很早就使用的殺菌防腐劑，苯酚類(lèi)殺菌防腐劑是由苯酚衍生而來(lái)的一類(lèi)化學(xué)物質(zhì)，苯酚及其衍生物的殺菌抑菌作用機(jī)理主要是使細(xì)菌蛋白質(zhì)變性，破壞菌體細(xì)胞膜，從而達(dá)到殺菌防腐的效果。4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(香蘭醛)、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛(乙基香蘭醛)、對(duì)羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、2，3，4-三羥基苯甲醛、2，4-二羥基苯(甲)醛、 3,4- 二羥基苯甲醛、3，5- 二羥基苯甲醛等類(lèi)似結(jié)構(gòu)醛類(lèi)均具有酚的基本結(jié)構(gòu)，可以看作是苯酚的衍生物類(lèi)型。其中香蘭醛等作為常用的香料使用，同時(shí)對(duì)細(xì)菌類(lèi)菌種有殺菌抑菌能力。其作為香料殺菌防腐劑，除了具有香料的特性外，還具有殺菌抑菌的作用，而且具有高效、無(wú)毒(或低毒)、無(wú)腐蝕性、殺菌效力持久等優(yōu)點(diǎn)，開(kāi)發(fā)此類(lèi)殺菌防腐劑并推廣應(yīng)用，有很好的前景。聚乙烯醇復(fù)合膜超薄層牢固性較差，易于脫離，直接影響了復(fù)合膜的耐污染性和運(yùn)行的穩(wěn)定性。為了控制其在水中的溶脹度，可以采用化學(xué)交聯(lián)的方法，加入馬來(lái)酸酐、醛類(lèi)與之發(fā)生發(fā)生縮合使其形成一層網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備工藝。以聚乙烯醇和苯酚衍生醛為主要原料合成的聚乙烯醇縮醛，并在聚乙烯醇縮醛水溶液中加入交聯(lián)劑馬來(lái)酸酐和戊二醛，添加劑聚乙二醇，采用溶液涂敷法制備了苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜。本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的一種抑菌性苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特征包括以下步驟(I)苯酚衍生醛改性聚乙烯醇鑄模液的制備將聚乙烯醇和水混合，并加熱攪拌至溶液呈透明，加入聚乙二醇、苯酚衍生醛和交聯(lián)劑，攪拌至透明；待其完全溶解，得涂覆用鑄膜液；其中聚乙烯醇水溶液的質(zhì)量濃度為1%—2% ;加入聚乙二醇、苯酚衍生醛的質(zhì)量濃度為O. 1% — 2% ;交聯(lián)劑為馬來(lái)酸酐、或戊二醛、或馬來(lái)酸酐和戊二醛的混合物，其溶液的質(zhì)量濃度為O. 14%—O. 64% ；(2)苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備將制得鑄膜液用濾網(wǎng)過(guò)濾除去雜質(zhì)，超聲加熱脫泡I一2小時(shí)，加入鹽酸溶液，鹽酸在溶液中的質(zhì)量濃度為O. 01% — O. 7%，然后倒入夾有多孔類(lèi)底膜的金屬框中，保持10-300秒，用橡膠輥除去殘留在聚砜表面的溶液，在60— 100°C真空干燥I一3小后取出，放入去離子水中保存?zhèn)溆?，即得到苯酚衍生醛改性聚乙烯醇?fù)合膜；其中所述多孔底膜材料為聚砜、聚醚砜、或聚丙烯腈。
作為優(yōu)選，上述制備方法中，苯酚衍生醛為苯酚苯環(huán)上2，3，4，5，6位其中一位單取代端基為醛基的衍生物或其中多位多元取代衍生物，多元取代衍生物取代基其中之一為端基為醛基的基團(tuán)，包括4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(香蘭醛)、3_乙氧基-4-羥基苯甲醛(乙基香蘭醛)、對(duì)羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、2，3，4-三羥基苯甲醛、2，4-二羥基苯(甲)醛、3，4_ 二羥基苯甲醛、或3，5_ 二羥基苯甲醛。作為優(yōu)選，上述制備方法的步驟(2)中將放入去離子水中保存?zhèn)溆玫膹?fù)合膜在去離子水中浸泡30分鐘后放入亞硫酸氫鈉溶液中保存，亞硫酸氫鈉溶液的濃度控制在O. 1%—1%。有益效果本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)單、易于控制，所用試劑易購(gòu)，所需設(shè)備簡(jiǎn)易。改性聚乙烯醇復(fù)合膜帶有酚羥基的結(jié)構(gòu)，可以使細(xì)菌蛋白質(zhì)變性，破壞菌體細(xì)胞膜，有殺菌防腐的效果，復(fù)合膜溶脹性減小，親水性較好，對(duì)各種無(wú)機(jī)鹽類(lèi)具有一定的選擇性脫除效果。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施作具體說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此實(shí)施例I取聚乙烯醇(PVA) 2g加入200mL水中，在燒瓶中加熱攪拌至溶液呈透明，加入聚乙二醇O. Ig,戍二醒O. 16g, Ig香蘭素,滴加I mL5%鹽酸調(diào)節(jié)pH值,攪拌至透明。滴加
O.05 g馬來(lái)酸酐，待其完全溶解，將制得PVFu溶液用濾網(wǎng)過(guò)濾除去雜質(zhì)，用真空泵脫泡2^4小時(shí)，然后倒入夾有多孔性聚砜類(lèi)底膜的金屬框中，鑄模液在底膜上的涂覆時(shí)間為IOs和20s，然后用橡膠輥除去殘留在聚砜表面的鑄模液，在100°C真空干燥廣5小后取出，得到聚乙烯醇復(fù)合膜。膜片抑菌性能測(cè)試根據(jù)《中國(guó)藥典》2010年版二部微生物限度的指導(dǎo)原則，采用過(guò)濾的方法將一定CFU的菌液固定至待測(cè)的膜樣上，反貼至適宜的培養(yǎng)基上，經(jīng)過(guò)24小時(shí)培養(yǎng)后，取下膜，印染至一次性無(wú)菌濾膜，將該濾膜按照微生物限度測(cè)定的方法轉(zhuǎn)至培養(yǎng)平板中培養(yǎng)48小時(shí)，通過(guò)微生物計(jì)數(shù)考察膜的抗菌活性。測(cè)試結(jié)果膜片對(duì)黑曲霉菌抑菌率為55. 6%，對(duì)大腸桿菌抑制率為56. 8%。實(shí)施例2 3取聚乙烯醇(PVA)2g加入200mL水中，在燒瓶中加熱攪拌至溶液呈透明，加入聚乙二醇O. lg，戊二醛O. 16g，lg香蘭素，滴加I mL5%鹽酸調(diào)節(jié)pH值，攪拌至透明。滴加O. 05g馬來(lái)酸酐，待其完全溶解，將制得PVFu溶液用濾網(wǎng)過(guò)濾除去雜質(zhì)，用真空泵脫泡2 4小時(shí)，然后倒入夾有多孔性聚砜類(lèi)底膜的金屬框中，鑄模液在底膜上的涂覆時(shí)間為IOs和20s，然后用橡膠輥除去殘留在聚砜表面的鑄模液，在100°C真空干燥f 5小后取出，得到聚乙烯醇復(fù)合膜。用2000ppm (百萬(wàn)分之一的質(zhì)量濃度)的Na2S04、NaCl水溶液，在IMPa的壓力下測(cè)試膜的初始性能。所得結(jié)果如下表
權(quán)利要求
1.一種抑菌性苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特征包括以下步驟 (1)苯酚衍生醛改性聚乙烯醇鑄模液的制備 將聚乙烯醇和水混合，并加熱攪拌至溶液呈透明，加入聚乙二醇、苯酚衍生醛和交聯(lián)齊U，攪拌至透明；待其完全溶解，得涂覆用鑄膜液；其中聚乙烯醇水溶液的質(zhì)量濃度為1%—2% ;加入聚乙二醇、苯酚衍生醛的質(zhì)量濃度為O. 1% — 2% ;交聯(lián)劑為馬來(lái)酸酐、或戊二醛、或馬來(lái)酸酐和戊二醛的混合物，其溶液的質(zhì)量濃度為O. 14%—O. 64% ； (2)苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備 將制得鑄膜液用濾網(wǎng)過(guò)濾除去雜質(zhì)，超聲加熱脫泡I一2小時(shí)，加入鹽酸溶液，鹽酸在溶液中的質(zhì)量濃度為O. 01%—O. 7%，然后倒入夾有多孔類(lèi)底膜的金屬框中，保持10-300秒，用橡膠輥除去殘留在聚砜表面的溶液，在60— 100°C真空干燥I一3小后取出，放入去離子水中保存?zhèn)溆?，即得到苯酚衍生醛改性聚乙烯醇?fù)合膜；其中所述多孔底膜材料為聚砜、聚醚砜、或聚丙烯腈。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特征在于苯酚衍生醛為苯酚苯環(huán)上2，3，4，5，6位其中一位單取代端基為醛基的衍生物或其中多位多元取代衍生物，多元取代衍生物取代基其中之一為端基為醛基的基團(tuán)，包括4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(香蘭醛)、3_乙氧基-4-羥基苯甲醛(乙基香蘭醛)、對(duì)羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、2，3，4-三羥基苯甲醛、2，4-二羥基苯(甲)醛、3，4-二羥基苯甲醛、或3，5-二羥基苯甲醛。
3.根據(jù)權(quán)利要I所述的一種苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特征在于步驟(2)中將放入去離子水中保存?zhèn)溆玫膹?fù)合膜在去離子水中浸泡30分鐘后放入亞硫酸氫鈉溶液中保存，亞硫酸氫鈉溶液的濃度控制在O. 1% —1%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種高分子復(fù)合膜的制備方法，具體是指一種抑菌性苯酚衍生醛改性聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法。本發(fā)明將聚乙烯醇和水混合，并加入聚乙二醇、苯酚衍生醛和交聯(lián)劑，作為涂覆用鑄膜液；然后將制得鑄膜液用濾網(wǎng)過(guò)濾除去雜質(zhì)等處理，再加入鹽酸溶液，然后倒入夾有多孔類(lèi)底膜的金屬框中，再用橡膠輥除去殘留在聚砜表面的溶液，取出后放入去離子水中保存?zhèn)溆茫吹玫奖椒友苌└男跃垡蚁┐紡?fù)合膜。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)工藝簡(jiǎn)單、易于控制，所用試劑易購(gòu)，所需設(shè)備簡(jiǎn)易。改性聚乙烯醇復(fù)合膜帶有酚羥基的結(jié)構(gòu)，可以使細(xì)菌蛋白質(zhì)變性, 破壞菌體細(xì)胞膜，有殺菌防腐的效果，復(fù)合膜溶脹性減小，親水性較好，對(duì)各種無(wú)機(jī)鹽類(lèi)具有一定的選擇性脫除效果。
文檔編號(hào)C08K5/07GK102911384SQ20121040600
公開(kāi)日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月23日
發(fā)明者周勇, 翟丁, 高從堦 申請(qǐng)人:杭州水處理技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心有限公司