一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料及其制備方法，屬于涂料技術(shù)領(lǐng)域。包括有按重量份計(jì)的如下組分：改性聚乙烯醇縮丁醛25～40份、改性萜烯樹脂5～10份、防腐填料5～10份、導(dǎo)熱填料10～20份、第一有機(jī)溶劑50～75份、助劑1～4份。本發(fā)明提供的散熱涂料可以應(yīng)用于針對散熱器、換熱器等熱交換設(shè)備上，其具有較好的耐酸、堿、鹽腐蝕性能。
【專利說明】
一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料及其制備方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料及其制備方法，屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 換熱器經(jīng)受介質(zhì)腐蝕，以及熱腐蝕和污垢腐蝕。早期采用酚醛防腐蝕涂料。六十 年代推出酚醛一環(huán)氧一有機(jī)硅三元樹脂混配體系，使用超細(xì)云母，特別適合水冷器和其他 換熱器的防腐蝕和阻垢。七十年代以環(huán)氧及其改性樹脂涂料居主體。論述了上述各類涂料 性能?，F(xiàn)代大型生產(chǎn)裝置，特別是石油煉制、化工、化肥、化纖等成套生產(chǎn)工程中，各類換熱 器時(shí)刻在履行熱能轉(zhuǎn)換和傳遞的功能。據(jù)統(tǒng)計(jì)，換熱器占整個(gè)設(shè)備投資的10~40%。工業(yè)的 高度發(fā)展，能源問題的困擾，使人們對換熱器倍加重視，從設(shè)計(jì)到應(yīng)用，從改進(jìn)到保養(yǎng)，許 多技術(shù)專家都致力于降低成本及提高使用壽命的競爭。其中最令人關(guān)注的是換熱器的防腐 蝕問題，因?yàn)閾Q熱器不僅有介質(zhì)腐蝕，還有熱腐蝕，甚至污垢腐蝕，如此復(fù)雜的腐蝕環(huán)境和 條件，是許多其它設(shè)備難以遇到的。所以，換熱器的腐蝕十分嚴(yán)重，其防腐蝕也十分敏感， 在某種意義上講，換熱器防腐技術(shù)高低往往是一個(gè)國家防腐科技水平的重要標(biāo)志之一。
[0005] CN102876176A公開了一種用于換熱器的涂料及其制備方法，該涂料包括以下組分 及重量份含量:成膜樹脂30~50、添加劑樹脂5~30、顏料10~20、填料0~10、助劑2~5、溶 劑10~40、觸變劑0.5~1，將添加劑樹脂加入到部分溶劑中攪拌，膨潤土加入到剩余溶劑 中，再加入余下組分，最后加入添加劑樹脂，調(diào)節(jié)粘度后冷卻至室溫即可。CN105295639A涉 及一種換熱器內(nèi)壁及其制備方法，屬于防腐涂料制備技術(shù)領(lǐng)域;其中各組分的重量份為氨 基樹脂30~40份、呋喃樹脂25~35份、陶瓷粉5~10份、滑石粉3~7份、硬脂酸鋅6~10份、活 性稀釋劑3~7份、氯乙稀11~15份、無水乙醇40~46份、丁醚化氨基樹脂8~12份、抗氧化劑 1~5份、抗靜電劑2~8份;其制備方法為將固體原料混合均勾，球磨30~40min，再加入其他 原料，在3000~3500r/miη條件下攬摔30~35miη后，在45~55 °C條件下超聲處理30~ 40min，即得成品。CN101328386A公開了一種用于燃?xì)庠O(shè)備的銅質(zhì)換熱器防腐涂料及其加工 方法，其組分和重量百分比如下：丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂40~60%，環(huán)氧樹脂2~10%，溶劑15 ~35%，氨基樹脂3~8%，鈦白粉0~5%，碳黑4~6%，石墨粉2~3%，分散劑0.3~0.5%，云母粉0 ~3%，滑石粉0~3%，助劑0.5~2%。
[0006] 但是上述的涂料應(yīng)用于散熱器、換熱器等熱交換設(shè)備上使用的導(dǎo)熱涂料的耐候性 不好的問題。
[0007]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是:針對散熱器、換熱器等熱交換設(shè)備上使用的導(dǎo)熱涂料的耐候性 不好的問題，提出了一種具有較好的耐酸、堿、鹽腐蝕的導(dǎo)熱涂料。
[0009]技術(shù)方案是： 一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，包括有按重量份計(jì)的如下組分:改性聚 乙烯醇縮丁醛25~40份、改性萜烯樹脂5~10份、防腐填料5~10份、導(dǎo)熱填料10~20份、第 一有機(jī)溶劑50~75份、助劑1~4份。
[0010]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑120~140份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯5~10份、丙烯酸 羥丙酯10~20份、苯乙烯15~20份和第一引發(fā)劑10~15份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑 里;滴加完以后降溫到70~80 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂80~90份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過 濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇縮丁醛； 其中，第二有機(jī)溶劑是苯甲醇、苯乙醇、乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、 丙二醇乙醚或丙二醇丁醚中的一種或者幾種的混合物;第一引發(fā)劑是過氧化二苯甲?；蚺?氮二異丁氰;反應(yīng)時(shí)間是2~4小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜， 加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯10~20份，丙烯酸羥丙酯5~10份，苯乙烯10~20份和 第二引發(fā)劑5~10份混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到70~80 °C，加入 萜烯樹脂60~70份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂； 其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯或醋酸丁酯中的一種或兩種混合物;第二引發(fā)劑是過氧化 二苯甲酰、偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種;反應(yīng)時(shí)間是1~2小時(shí)。
[0011] 防腐顏料是磷酸鋅、改性磷酸鋅、鉬酸鋅中的一種或幾種任意比例混合物。
[0012] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0013] 所述的助劑選自顏料、顏料分散劑、紫外吸收劑、紫外穩(wěn)定劑、消泡劑中的一種或 者幾種的混合。
[0014] 另外，上述的涂料的制備方法包括如下步驟:將改性聚乙烯醇縮丁醛、改性萜烯樹 月旨、防腐填料、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑、助劑混合均勻，然后在400~800 rpm轉(zhuǎn)速下分散均 勻，得到涂料。
[0015] 有益效果 本發(fā)明提供的散熱涂料可以應(yīng)用于針對散熱器、換熱器等熱交換設(shè)備上，其具有較好 的耐酸、堿、鹽腐蝕性能。
[0016]
【具體實(shí)施方式】
[0017]本發(fā)明中提供的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，包括有按重量份計(jì)的如 下組分:改性聚乙烯醇縮丁醛25~40份、改性萜烯樹脂5~10份、防腐填料5~10份、導(dǎo)熱填 料10~20份、第一溶劑50~75份、助劑1~4份。
[0018]可以使用的第一溶劑的具體例，可以列舉己烷、環(huán)己烷、庚烷等烷烴類、甲苯、二甲 苯等芳香烴化合物、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇等醇類。另外，根據(jù)情況也可以 使用甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)庚酮、環(huán)己酮等酮類、乙醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚類、 乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯等酯化合物、乙腈等腈化合物等。作為特別優(yōu)選的溶劑，有己 烷、環(huán)己烷、庚烷等烷烴類，甲苯、二甲苯等芳香烴化合物。
[0019] 所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑120~140份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯5~10份、丙烯酸 羥丙酯10~20份、苯乙烯15~20份和第一引發(fā)劑10~15份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑 里;滴加完以后降溫到70~80 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂80~90份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過 濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇縮丁醛;本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)對聚乙烯醇縮丁醛進(jìn)行改性，可以 有效地提尚涂料的耐喊性能。
[0020] 其中，第二有機(jī)溶劑是苯甲醇、苯乙醇、乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、丙二醇 甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丁醚中的一種或者幾種的混合物；第一引發(fā)劑是過氧化二苯甲 酰或偶氮二異丁氰;反應(yīng)時(shí)間是2~4小時(shí)。
[0021] 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng) 釜，加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯10~20份，丙烯酸羥丙酯5~10份，苯乙烯10~20份 和第二引發(fā)劑5~10份混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到70~80 °C，加 入萜烯樹脂60~70份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂;本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)對萜烯樹 脂進(jìn)行改性，可以有效地提高涂料的耐鹽性能。
[0022] 其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯或醋酸丁酯中的一種或兩種混合物;第二引發(fā)劑是過 氧化二苯甲酰、偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種;反應(yīng)時(shí)間是1~2小時(shí)。
[0023] 防腐顏料是磷酸鋅、改性磷酸鋅、鉬酸鋅中的一種或幾種任意比例混合物。
[0024] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S〇42'乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。對氧化硅改性可以有效地提高涂料的 導(dǎo)熱性能。
[0025] 所述的助劑選自顏料、顏料分散劑、紫外吸收劑、紫外穩(wěn)定劑、消泡劑中的一種或 者幾種的混合。
[0026] 另外，上述的導(dǎo)熱涂料組合物可以進(jìn)一步包括任何多種其它的添加劑，即本領(lǐng)域 已知適用于加入涂料組合物的，特別是能提供抗腐蝕效果的添加劑。例如，合適的添加劑 可以包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑(例如長鏈烷基苯磺酸鹽和長鏈、優(yōu)選支 鏈烷基磺基琥珀酸酯）、非離子型表面活性劑(例如長鏈的，優(yōu)選支鏈亞烷基氧化物醚，含 烷基苯酚、長鏈烷基醇的亞烷基氧化物醚、和氟化表面活性劑）、硬化劑(例如活性鹵素化 合物、乙烯基砜化合物、氮丙啶化合物、環(huán)氧化合物、丙稀?；衔?、異氰酸酯化合物等）、 顏料分散劑、增稠劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、消泡劑(例如辛醇、硅氧烷基消泡劑等）、泡沫抑制劑、 脫模劑、起泡劑、滲透劑、著色染料、著色顏料、增白劑(例如焚光增白劑）、防腐劑(例如對- 羥基苯酸酯化合物、苯并異噻唑酮化合物、異噻唑酮化合物等）、抗真菌劑、發(fā)黃抑制劑(例 如羥基甲磺酸鈉、對甲苯亞磺酸鈉等）、紫外線吸收劑(例如在2-位具有羥基二烷基苯基的 連三氮雜茚化合物）、抗氧化劑(例如位阻酚化合物）、抗靜電劑、pH調(diào)節(jié)劑、耐水試劑、濕潤 增強(qiáng)劑和干燥增強(qiáng)劑。
[0027] 通過上述方案制備得到的涂料組合物可以適用于各種基材，可以列舉出例如，鋁 板、鋼板、鍍錫鋼板等未處理或經(jīng)表面處理的金屬板、以及在這些金屬板上涂裝有環(huán)氧類、 乙烯類等底漆的金屬板等、這些金屬板加工而成的其它設(shè)備等。作為將本發(fā)明的涂料組合 物涂裝到基材上的方法，可以適用各種公知方法，例如，輥涂涂裝、噴涂涂裝、浸漬涂裝、電 沉積涂裝等。其中，優(yōu)選輥涂涂裝或噴涂涂裝。涂膜厚度可以按照用途進(jìn)行適當(dāng)選擇，但一 般優(yōu)選為3~20μπι左右。作為涂裝后的涂膜的干燥條件，一般適宜為原材料的最高到達(dá)溫度 為120~300°C的條件下進(jìn)行10秒鐘~30分鐘，優(yōu)選為200~280 °C下15秒鐘~10分鐘的范圍 內(nèi)。
[0028] 實(shí)施例1 導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到:改性聚乙烯醇縮丁醛25份、改性萜烯 樹脂5份、防腐填料5份、導(dǎo)熱填料10份、第一溶劑50份、助劑1份。制備步驟:將改性聚乙烯醇 縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照體積 比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在400 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0029]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑120份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯5份、丙烯酸羥丙酯10 份、苯乙烯15份和第一引發(fā)劑10份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到70 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂80份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是2小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100份投入反應(yīng)釜，加熱到 回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯10份，丙烯酸羥丙酯5份，苯乙烯10份和第二引發(fā)劑5份混合均 勻滴加到第三有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到70°C，加入萜烯樹脂60份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過 過濾，得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰;反應(yīng) 時(shí)間是1小時(shí)。
[0030] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0031] 實(shí)施例2 導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到:改性聚乙烯醇縮丁醛40份、改性萜烯 樹脂10份、防腐填料10份、導(dǎo)熱填料20份、第一溶劑75份、助劑4份。制備步驟:將改性聚乙烯 醇縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照體 積比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在800 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0032] 所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑140份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯10份、丙烯酸羥丙酯20 份、苯乙烯20份和第一引發(fā)劑15份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到80 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂90份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是4小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑120份投入反應(yīng)釜，加熱到 回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯20份，丙烯酸羥丙酯10份，苯乙烯20份和第二引發(fā)劑10份混合 均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到80 °C，加入萜烯樹脂70份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng) 過過濾，得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰;反 應(yīng)時(shí)間是2小時(shí)。
[0033] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0034] 實(shí)施例3 導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到:改性聚乙烯醇縮丁醛30份、改性萜烯 樹脂8份、防腐填料8份、導(dǎo)熱填料12份、第一溶劑65份、助劑2份。制備步驟:將改性聚乙烯醇 縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照體積 比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在700 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0035]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑130份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯7份、丙烯酸羥丙酯15 份、苯乙烯18份和第一引發(fā)劑12份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到75 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂85份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是3小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜， 加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯15份，丙烯酸羥丙酯8份，苯乙烯15份和第二引發(fā)劑7份 混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到75°C，加入萜烯樹脂65份，進(jìn)行反應(yīng)， 再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲 酰;反應(yīng)時(shí)間是2小時(shí)。
[0036] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0037] 對照例1 與對照例3的區(qū)別在于:導(dǎo)熱填料中的氧化硅未經(jīng)過改性。
[0038]導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到：改性聚乙烯醇縮丁醛30份、改性 萜烯樹脂8份、防腐填料8份、導(dǎo)熱填料12份、第一溶劑65份、助劑2份。制備步驟:將改性聚乙 烯醇縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照 體積比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在700 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0039]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑130份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯7份、丙烯酸羥丙酯15 份、苯乙烯18份和第一引發(fā)劑12份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到75 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂85份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是3小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜， 加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯15份，丙烯酸羥丙酯8份，苯乙烯15份和第二引發(fā)劑7份 混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到75°C，加入萜烯樹脂65份，進(jìn)行反應(yīng)， 再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲 酰;反應(yīng)時(shí)間是2小時(shí)。
[0040] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。
[0041] 對照例2 與對照例3的區(qū)別在于:萜烯樹脂改性處理中未加入苯乙烯。
[0042]導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到：改性聚乙烯醇縮丁醛30份、改性 萜烯樹脂8份、防腐填料8份、導(dǎo)熱填料12份、第一溶劑65份、助劑2份。制備步驟:將改性聚乙 烯醇縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照 體積比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在700 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0043]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑130份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯7份、丙烯酸羥丙酯15 份、苯乙烯18份和第一引發(fā)劑12份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到75 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂85份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是3小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜， 加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯15份，丙烯酸羥丙酯8份和第二引發(fā)劑7份混合均勻滴 加到第三有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到75°C，加入萜烯樹脂65份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾， 得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰;反應(yīng)時(shí)間 是2小時(shí)。
[0044] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0045] 對照例3 與對照例3的區(qū)別在于:聚乙烯醇縮丁醛改性處理中未加入1-三氟甲基-1，3-丁二烯。 [0046]導(dǎo)熱涂料，是由按重量份計(jì)的如下組分制備得到：改性聚乙烯醇縮丁醛30份、改性 萜烯樹脂8份、防腐填料8份、導(dǎo)熱填料12份、第一溶劑65份、助劑2份。制備步驟:將改性聚乙 烯醇縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料磷酸鋅、導(dǎo)熱填料、第一有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯按照 體積比1:1的混合物）、助劑混合均勻，然后在700 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
[0047]所述的改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī) 溶劑130份投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯7份、丙烯酸羥丙酯15 份、苯乙烯18份和第一引發(fā)劑12份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到75 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂85份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后得到改性聚乙烯醇 縮丁醛;第二有機(jī)溶劑是苯甲醇;反應(yīng)時(shí)間是3小時(shí)； 所述的改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜， 加熱到回流狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯15份，丙烯酸羥丙酯8份，苯乙烯15份和第二引發(fā)劑7份 混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里；滴加完以后降溫到75°C，加入萜烯樹脂65份，進(jìn)行反應(yīng)， 再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂;其中，第三有機(jī)溶劑是甲苯;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲 酰;反應(yīng)時(shí)間是2小時(shí)。
[0048] 所述的導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物。其 中，所述的改性氧化硅的制備方法是：在l〇〇〇mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和 466mL水，在30°C下攪拌30min，升溫至85 °C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化 20min。加12wt%硫酸調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌lh后，陳化1.5h。過濾，濾餅經(jīng)水 洗至無 S0,，乙醇洗滌除去水分，干燥得改性氧化硅。
[0049] 性能試驗(yàn) 1、 將薄鋼板(50mmX120mmX0.5mm)采用1000目細(xì)砂紙進(jìn)行打磨處理； 2、 將生產(chǎn)好的水性防腐涂料分別噴涂到薄鋼板上，放置25°C恒溫條件下自干24小時(shí)； 測定。
[0050]
從上表中可以看出，本發(fā)明的涂料具有較好的耐候性能，實(shí)施例3相對于對照例2來說， 對萜烯樹脂進(jìn)行改性，可以有效地提高涂料的耐鹽性能;實(shí)施例3相對于對照例3來說，對聚 乙烯醇縮丁醛進(jìn)行改性，可以有效地提高涂料的耐堿性能。
[0051] 另外，將混合液倒在聚四氟乙烯模板上成膜，室溫干燥48h后在100°C下烘干，得到 0.92mm厚的復(fù)合膜，測試其導(dǎo)熱率。
從上表可以看出，本發(fā)明的涂料具有較好的導(dǎo)熱性能，特別是實(shí)施例3相對于對照例1 來說，通過對氧化硅改性可以有效地提高涂料的導(dǎo)熱性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:包括有按重量份計(jì)的如 下組分:改性聚乙烯醇縮丁醛25~40份、改性萜烯樹脂5~10份、防腐填料5~10份、導(dǎo)熱填 料10~20份、第一有機(jī)溶劑50~75份、助劑1~4份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:所述的 改性聚乙烯醇縮丁醛的制備方法包括如下步驟:按重量份計(jì)，將第二有機(jī)溶劑120~140份 投入反應(yīng)釜，加熱到回流狀態(tài);將1-三氟甲基-1，3-丁二烯5~10份、丙烯酸羥丙酯10~20 份、苯乙烯15~20份和第一引發(fā)劑10~15份混合均勻滴加到第二有機(jī)溶劑里;滴加完以后 降溫到70~80 °C，加入聚乙烯醇縮丁醛樹脂80~90份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，真空烘干后 得到改性聚乙烯醇縮丁醛。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:第二有 機(jī)溶劑是苯甲醇、苯乙醇、乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙 二醇丁醚中的一種或者幾種的混合物;第一引發(fā)劑是過氧化二苯甲?；蚺嫉惗∏?反 應(yīng)時(shí)間是2~4小時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:所述的 改性萜烯樹脂的制備方法包括如下步驟:將有機(jī)溶劑100~120份投入反應(yīng)釜，加熱到回流 狀態(tài);將甲基丙烯酸丁酯10~20份，丙烯酸羥丙酯5~10份，苯乙烯10~20份和第二引發(fā)劑5 ~10份混合均勻滴加到第三有機(jī)溶劑里;滴加完以后降溫到70~80 °C，加入萜烯樹脂60~ 70份，進(jìn)行反應(yīng)，再經(jīng)過過濾，得到改性萜烯樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:第三有 機(jī)溶劑是甲苯或醋酸丁酯中的一種或兩種混合物;第二引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰、偶氮二 異丁腈或過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種;反應(yīng)時(shí)間是1~2小時(shí)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:防腐顏 料是磷酸鋅、改性磷酸鋅、鉬酸鋅中的一種或幾種任意比例混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:所述的 導(dǎo)熱填料是指氧化鎂、氧化鋁和改性氧化硅按照重量比1:2:1的混合物，其中，所述的改性 氧化硅的制備方法是:在1000 mL四頸燒瓶中加入40g硅酸鈉、6g硫酸鈉和466mL水，在30 °C下 攪拌30min，升溫至85°C，滴加12wt%的硫酸溶液至體系pH為10.5，陳化20min，加12wt%硫酸 調(diào)整pH至4.7，加入羥基硅油40g，攪拌Ih后，陳化1.5h，過濾，濾餅經(jīng)水洗至無 SO,，乙醇洗 滌除去水分，干燥得改性氧化硅。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料，其特征在于:所述的 助劑選自顏料、顏料分散劑、紫外吸收劑、紫外穩(wěn)定劑、消泡劑中的一種或者幾種的混合。9. 權(quán)利要求1~8任一所述的耐候型的改性聚乙烯醇縮丁醛導(dǎo)熱涂料的制備方法，其特 征在于:包括如下步驟:將改性聚乙烯醇縮丁醛、改性萜烯樹脂、防腐填料、導(dǎo)熱填料、第一 有機(jī)溶劑、助劑混合均勻，然后在400~800 rpm轉(zhuǎn)速下分散均勻，得到涂料。
【文檔編號】C09D151/00GK105885606SQ201610429904
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年6月17日
【發(fā)明人】宋介珍
【申請人】宋介珍