本發(fā)明涉及為層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)且即使在高溫下也能防止光學(xué)畸變發(fā)生的夾層玻璃用中間膜；含有該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃；以及該夾層玻璃用中間膜的制造方法。

背景技術(shù)：

將含有增塑聚乙烯醇縮丁醛等熱塑性樹脂的夾層玻璃用中間膜夾在2片玻璃板之間并使之相互粘接而得到的夾層玻璃被廣泛用作汽車、飛機、建筑物等的窗玻璃。

作為夾層玻璃用中間膜，不僅提出了只由1層樹脂層構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜，還提出了由2層以上的樹脂層的層疊體構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。作為多層結(jié)構(gòu)，具有第一樹脂層和第二樹脂層，并且，通過使第一樹脂層與第二樹脂層具有不同的性質(zhì)，從而可以提供具有僅1層難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。

例如專利文獻1中公開了由隔音層和夾著該隔音層的2層保護層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。專利文獻1的夾層玻璃用中間膜具有含有與增塑劑親和性優(yōu)異的聚乙烯醇縮醛樹脂和大量的增塑劑的隔音層，從而發(fā)揮優(yōu)良的隔音性。另一方面，保護層防止隔音層所含的大量的增塑劑滲出而導(dǎo)致中間膜與玻璃的粘接性降低。

然而，使用了這樣的多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃中，存在隔著夾層玻璃視覺確認外部的光線時，有時觀察到光學(xué)畸變這樣的問題。這樣的光學(xué)畸變的發(fā)生尤其在處于高溫下時變得顯著。例如，車輛用擋風(fēng)玻璃在夏季有時玻璃的溫度會上升到80℃以上。即使在室溫(25℃)下幾乎觀察不到光學(xué)畸變的夾層玻璃，有時在80℃以上的高溫下也顯著地表現(xiàn)出光學(xué)畸變。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2007-331959號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀，目的在于提供為層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)且即使在高溫下也能防止光學(xué)畸變發(fā)生的夾層玻璃用中間膜；含有該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃；以及該夾層玻璃用中間膜的制造方法。

用于解決課題的手段

本發(fā)明是層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其中，依照1996年的JIS R3202用2片透明玻璃制作夾層玻璃時，利用液態(tài)氮將所述夾層玻璃冷卻后，將所述透明玻璃和所述夾層玻璃用中間膜剝離，然后將1層樹脂層從該1層樹脂層所直接接觸的其他樹脂層剝離后，剝離的1層樹脂層的與所述其他樹脂層接觸的一側(cè)的表面的、依照1994年的JIS B-0601所測得的單位為μm的十點平均粗糙度Rz與單位為μm的凹凸的平均間隔Sm之比以Rz/Sm表示為0.0018以下。

以下，詳述本發(fā)明。

本發(fā)明人等研究了使用層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的情況下的光學(xué)畸變發(fā)生的原因。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，樹脂層間的界面有細微的凹凸，該凹凸是光學(xué)畸變發(fā)生的原因。

本發(fā)明人等進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該樹脂層間的界面的凹凸是在制造夾層玻璃用中間膜的工序中產(chǎn)生的。即，多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的制造中，通常通過利用共擠出機共擠出作為各樹脂層的原料的樹脂組合物而得到層疊了樹脂層的層疊體。共擠出時，將擠出速度等擠出條件設(shè)定為達到均勻，但是實際上擠出條件存在波動，且大幅地發(fā)生變動。這樣的擠出條件的變動在所擠出的樹脂層間產(chǎn)生畸變，該畸變導(dǎo)致在樹脂層形成凹凸?？烧J為這樣的凹凸即使在常溫下不醒目，但在高溫下卻會隨著樹脂層柔軟化而成長，從而產(chǎn)生光學(xué)畸變。

本發(fā)明人等進一步深入進行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將利用共擠出機共擠出時從各擠出機向齒輪泵的樹脂組合物的吸入壓的變動幅度抑制在一定以下，從而可以使擠出條件均勻化，并且可以控制樹脂層間的界面的凹凸的形狀，從而可以降低光學(xué)畸變的發(fā)生，完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)。例如，作為2層以上的樹脂層，具有第一樹脂層和第二樹脂層，并且，通過使第一樹脂層與第二樹脂層具有不同的性質(zhì)，從而可以提供具有僅1層難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。例如，為了提高夾層玻璃的隔音性，可以考慮組合隔音層與保護層。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的2層以上的樹脂層優(yōu)選各樹脂層的折射率的差為0.03以下。更優(yōu)選為0.015。由此，可以進一步抑制光學(xué)上的畸變。

所述樹脂層優(yōu)選含有熱塑性樹脂。

作為上述熱塑性樹脂，可舉出例如，聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中，上述樹脂層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛。

上述樹脂層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛和增塑劑。

作為上述增塑劑，只要是通常用于夾層玻璃用中間膜的增塑劑，就沒有特別限制，可舉出例如，一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機增塑劑，有機磷酸化合物、有機亞磷酸化合物等磷酸增塑劑等。

作為上述有機增塑劑，可舉出例如，二-2-乙基己酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、二正庚酸三乙二醇酯、二-2-乙基己酸四乙二醇酯、二-2-乙基丁酸四乙二醇酯、二正庚酸四乙二醇酯、二-2-乙基己酸二乙二醇酯、二-2-乙基丁酸二乙二醇酯、二正庚酸二乙二醇酯等。其中，上述樹脂層優(yōu)選含有二-2-乙基己酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、或二正庚酸三乙二醇酯，更優(yōu)選含有二-2-乙基己酸三乙二醇酯。

上述樹脂層優(yōu)選含有粘接力調(diào)整劑。特別地，制造夾層玻璃時，與玻璃接觸的樹脂層優(yōu)選含有上述粘接力調(diào)整劑。

作為上述粘接力調(diào)整劑，適合使用例如堿金屬鹽或堿土金屬鹽。作為上述粘接力調(diào)整劑，可舉出例如鉀、鈉、鎂等的鹽。

作為構(gòu)成上述鹽的酸，可舉出例如辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸的有機酸，或者鹽酸、硝酸等無機酸。制造夾層玻璃時，從可容易地調(diào)制玻璃與樹脂層的粘接力的角度來看，與玻璃接觸的樹脂層優(yōu)選含有鎂鹽作為粘接力調(diào)整劑。

上述樹脂層根據(jù)需要也可以含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、作為粘接力調(diào)整劑的改性硅油、阻燃劑、抗靜電劑、耐濕劑、熱線反射劑、熱線吸收劑等添加劑。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，作為2層以上的樹脂層，優(yōu)選至少具有第一樹脂層和第二樹脂層，且上述第一樹脂層所含的聚乙烯醇縮醛(以下，稱為聚乙烯醇縮醛A。)的羥基量與上述第二樹脂層所含的聚乙烯醇縮醛(以下，稱為聚乙烯醇縮醛B。)的羥基量不同。

由于聚乙烯醇縮醛A與聚乙烯醇縮醛B的性質(zhì)不同，所以可以提供具有僅1層難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。例如，在將上述第一樹脂層層疊在2層的上述第二樹脂層之間，并且聚乙烯醇縮醛A的羥基量比聚乙烯醇縮醛B的羥基量低的情況下，上述第一樹脂層與上述第二樹脂層相比，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低的傾向。其結(jié)果是，上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層軟，且夾層玻璃用中間膜的隔音性變高。另外，在將上述第一樹脂層層疊在2層的上述第二樹脂層之間，并且聚乙烯醇縮醛A的羥基量比聚乙烯醇縮醛B的羥基量高的情況下，上述第一樹脂層與上述第二樹脂層相比，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高的傾向。其結(jié)果是，上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層硬，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。

此外，在上述第一樹脂層和上述第二樹脂層含有增塑劑的情況下，優(yōu)選上述第一樹脂層中相對于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份的增塑劑的含量(以下，稱為含量A。)與上述第二樹脂層中相對于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份的增塑劑的含量(以下，稱為含量B。)不同。例如，在將上述第一樹脂層層疊在2層的上述第二樹脂層之間，并且，上述含量A比上述含量B多的情況下，上述第一樹脂層與上述第二樹脂層相比，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低的傾向。其結(jié)果是，上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層軟，且夾層玻璃用中間膜的隔音性變高。另外，在將上述第一樹脂層層疊在2層的上述第二樹脂層之間，并且，上述含量A比上述含量B少的情況下，上述第一樹脂層與上述第二樹脂層相比，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高的傾向。其結(jié)果是，上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層硬，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。

作為構(gòu)成本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的2層以上的樹脂層的組合，為提高夾層玻璃的隔音性，可舉出例如作為上述第一樹脂層的隔音層與作為上述第二樹脂層的保護層的組合。從提高夾層玻璃的隔音性的角度來說，上述隔音層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛X和增塑劑，上述保護層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑。此外，在將上述隔音層層疊在2層上述保護層之間的情況下，可以得到具有優(yōu)良的隔音性的夾層玻璃用中間膜(以下，也稱為隔音中間膜。)。以下，對隔音中間膜更具體地進行說明。

上述隔音中間膜中，上述隔音層具有賦予隔音性的作用。上述隔音層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛X和增塑劑。

上述聚乙烯醇縮醛X可以通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化來制備。另外，上述聚乙烯醇縮醛X優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇通常通過將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。

上述聚乙烯醇的平均聚合度的優(yōu)選下限為200，優(yōu)選上限為5000。通過將上述聚乙烯醇的平均聚合度設(shè)為200以上，從而可以提高所得的隔音中間膜的耐貫通性，通過設(shè)為5000以下，從而可以確保隔音層的成形性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更優(yōu)選下限為500，更優(yōu)選上限為4000。

需要說明的是，上述聚乙烯醇的平均聚合度通過依據(jù)JIS K6726“聚乙烯醇試驗方法”的方法求出。

用于將上述聚乙烯醇縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選下限為4，優(yōu)選上限為6。通過將醛的碳數(shù)設(shè)為4以上，從而可以穩(wěn)定含有充分量的增塑劑，且可以發(fā)揮優(yōu)良的隔音性能。另外，可以防止增塑劑的滲出。通過將醛的碳數(shù)設(shè)為6以下，從而使聚乙烯醇縮醛X的合成變得容易，并且可以確保生產(chǎn)率。作為上述碳數(shù)為4～6的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是支鏈狀的醛，可舉出例如正丁醛、正戊醛等。

上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的優(yōu)選上限為30摩爾％。通過將上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量設(shè)為30摩爾％以下，從而可以含有發(fā)揮隔音性必要的量的增塑劑，并且可以防止增塑劑的滲出。上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的更優(yōu)選上限為28摩爾％，進一步優(yōu)選上限為26摩爾％，特別優(yōu)選上限為24摩爾％，優(yōu)選下限為10摩爾％，更優(yōu)選下限為15摩爾％，進一步優(yōu)選下限為20摩爾％。上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量是將羥基所鍵合的亞乙基量除以主鏈的亞乙基總量而求得的摩爾分率以百分率(摩爾％)表示而得的值。上述羥基所鍵合的亞乙基量可以通過例如以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”為基準的方法測定上述聚乙烯醇縮醛X的羥基所鍵合的亞乙基量而求得。

上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量的優(yōu)選下限為60摩爾％，優(yōu)選上限為85摩爾％。通過將上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量設(shè)為60摩爾％以上，從而可以含有提高隔音層的疏水性、發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑，并且可以防止增塑劑的滲出和白化。通過將上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量設(shè)為85摩爾％以下，從而使聚乙烯醇縮醛X的合成變得容易，并且可以確保生產(chǎn)率。上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量的下限更優(yōu)選為65摩爾％，進一步優(yōu)選為68摩爾％以上。

上述縮醛基量可以通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”為基準的方法測定上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基所鍵合的亞乙基量而求得。

上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；康膬?yōu)選下限為0.1摩爾％，優(yōu)選上限為30摩爾％。通過將上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；吭O(shè)為0.1摩爾％以上，從而可以含有發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑，并且可以防止?jié)B出。另外，通過將上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；吭O(shè)為30摩爾％以下，從而可以提高隔音層的疏水性，并防止白化。上述乙酰基量的更優(yōu)選下限為1摩爾％，進一步優(yōu)選下限為5摩爾％，特別優(yōu)選下限為8摩爾％，更優(yōu)選上限為25摩爾％，進一步優(yōu)選上限為20摩爾％。上述乙酰基量是從主鏈的亞乙基總量中減去縮醛基所鍵合的亞乙基量和羥基所鍵合的亞乙基量而得的值除以主鏈的亞乙基總量而求得的摩爾分率以百分率(摩爾％)表示而得的值。

特別地，從使上述隔音層容易含有發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑的角度來看，上述聚乙烯醇縮醛X優(yōu)選為上述乙?；繛?摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛，或者上述乙?；坎蛔?摩爾％并且縮醛基量為65摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛。另外，上述聚乙烯醇縮醛X更優(yōu)選為上述乙?；繛?摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛，或者上述乙?；坎蛔?摩爾％并且縮醛基量為68摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛。

上述隔音層中增塑劑的含量，相對于上述聚乙烯醇縮醛X100質(zhì)量份優(yōu)選下限為45質(zhì)量份，優(yōu)選上限為80質(zhì)量份。通過將上述增塑劑的含量設(shè)為45質(zhì)量份以上，從而可發(fā)揮高隔音性，通過設(shè)為80質(zhì)量份以下，從而可以防止增塑劑發(fā)生滲出，并防止夾層玻璃用中間膜的透明性或粘接性降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選下限為50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選下限為55質(zhì)量份，更優(yōu)選上限為75質(zhì)量份，進一步優(yōu)選上限為70質(zhì)量份。需要說明的是，上述隔音層中增塑劑的含量，可以是夾層玻璃制作前的增塑劑含量，也可以是夾層玻璃制作后的增塑劑含量。需要說明的是，夾層玻璃制作后的增塑劑的含量可以按照以下的步驟來測定。制作夾層玻璃后，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置4周。其后，將夾層玻璃用液態(tài)氮冷卻，從而將玻璃與夾層玻璃用中間膜剝離。在厚度方向上切斷所得的隔音層，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時后，將手指或機械插入保護層與隔音層之間，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下進行剝離，得到保護層和隔音層各自10g的長方形的測定試樣。對于所得的測定試樣，使用索氏提取器并利用乙醚對增塑劑進行提取12小時，然后進行測定試樣中的增塑劑的定量，求出保護層和中間層中的增塑劑的含量。

上述隔音層的厚度的優(yōu)選下限為50μm。通過將上述隔音層的厚度設(shè)為50μm以上，從而可以發(fā)揮充分的隔音性。上述隔音層的厚度的更優(yōu)選下限為80μm。需要說明的是，上限沒有特別限定，但考慮到作為夾層玻璃用中間膜的厚度，優(yōu)選上限為300μm。

上述保護層具有防止隔音層所含的大量的增塑劑滲出而使夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接性降低，還對夾層玻璃用中間膜賦予耐貫通性的作用。

上述保護層優(yōu)選含有例如聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑，更優(yōu)選含有比聚乙烯醇縮醛X的羥基量大的聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑。

上述聚乙烯醇縮醛Y可以通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化來制備。另外，上述聚乙烯醇縮醛Y優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇通常通過將聚乙酸乙烯酯皂化而得。

另外，上述聚乙烯醇的平均聚合度的優(yōu)選下限為200，優(yōu)選上限為5000。通過將上述聚乙烯醇的平均聚合度設(shè)為200以上，從而可以提高夾層玻璃用中間膜的耐貫通性，通過設(shè)為5000以下，從而可以確保保護層的成形性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更優(yōu)選下限為500，更優(yōu)選上限為4000。

用于將上述聚乙烯醇縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選下限為3，優(yōu)選上限為4。通過將醛的碳數(shù)設(shè)為3以上，從而使夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。通過將醛的碳數(shù)設(shè)為4以下，從而使聚乙烯醇縮醛Y的生產(chǎn)率提高。

作為上述碳數(shù)為3～4的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是支鏈狀的醛，可舉出例如正丁醛等。

上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量的優(yōu)選上限為33摩爾％，優(yōu)選下限為28摩爾％。通過將上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量設(shè)為33摩爾％以下，從而可以防止夾層玻璃用中間膜的白化。通過將上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量設(shè)為28摩爾％以上，從而夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。

上述聚乙烯醇縮醛Y的縮醛基量的優(yōu)選下限為60摩爾％，優(yōu)選上限為80摩爾％。通過將上述縮醛基量設(shè)為60摩爾％以上，從而可以含有發(fā)揮充分的耐貫通性所必要的量的增塑劑。通過將上述縮醛基量設(shè)為80摩爾％以下，從而可以確保上述保護層與玻璃的粘接力。上述縮醛基量的更優(yōu)選下限為65摩爾％，更優(yōu)選上限為69摩爾％。

上述聚乙烯醇縮醛Y的乙?；康膬?yōu)選上限為7摩爾％。通過將上述聚乙烯醇縮醛Y的乙酰基量設(shè)為7摩爾％以下，從而可以提高保護層的疏水性，并防止白化。上述乙?；康母鼉?yōu)選上限為2摩爾％，優(yōu)選下限為0.1摩爾％。需要說明的是，聚乙烯醇縮醛A、B和Y的羥基量、縮醛基量和乙?；靠梢岳门c聚乙烯醇縮醛X相同的方法來測定。

上述保護層中增塑劑的含量相對于100質(zhì)量份上述聚乙烯醇縮醛Y優(yōu)選下限為20質(zhì)量份，優(yōu)選上限為45質(zhì)量份。通過將上述增塑劑的含量設(shè)為20質(zhì)量份以上，從而可以確保耐貫通性，通過設(shè)為45質(zhì)量份以下，從而可以防止增塑劑的滲出，而防止夾層玻璃用中間膜的透明性和粘接性的降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選下限為30質(zhì)量份，進一步優(yōu)選下限為35質(zhì)量份，更優(yōu)選上限為43質(zhì)量份，進一步優(yōu)選上限為41質(zhì)量份。從進一步提高夾層玻璃的隔音性的角度來看，優(yōu)選上述保護層中增塑劑的含量比上述隔音層中增塑劑的含量少。需要說明的是，上述保護層中增塑劑的含量可以是夾層玻璃制作前的增塑劑含量，也可以是夾層玻璃制作后的增塑劑含量。需要說明的是，夾層玻璃制作后增塑劑的含量可以通過與上述隔音層相同的步驟來測定。

從進一步提高夾層玻璃的隔音性的角度來看，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛Y的羥基量比聚乙烯醇縮醛X的羥基量大，更優(yōu)選大1摩爾％以上，進一步優(yōu)選大5摩爾％以上，特別優(yōu)選大8摩爾％以上。通過調(diào)整聚乙烯醇縮醛X和聚乙烯醇縮醛Y的羥基量，從而可以控制上述隔音層和上述保護層中增塑劑的含量，且上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進一步提高。

另外，從夾層玻璃的隔音性進一步提高的角度來看，相對于上述隔音層中聚乙烯醇縮醛X100質(zhì)量份而言的增塑劑的含量(以下，也稱為含量X。)優(yōu)選比相對于上述保護層中聚乙烯醇縮醛Y100質(zhì)量份而言的增塑劑的含量(以下，也稱為含量Y。)多，更優(yōu)選多5質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選多15質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選多20質(zhì)量份以上。通過調(diào)整含量X和含量Y，從而使上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進一步提高。

上述保護層的厚度只要調(diào)整到能發(fā)揮上述保護層的作用的范圍即可，沒有特別限定。然而，在上述保護層上具有凹凸的情況下，為了抑制凹凸向與直接接觸的上述隔音層的界面的轉(zhuǎn)印，優(yōu)選在可能的范圍內(nèi)使其變厚。具體地，上述保護層的厚度的優(yōu)選下限為100μm，更優(yōu)選下限為300μm，進一步優(yōu)選下限為400μm，特別優(yōu)選下限為450μm。對上述保護層的厚度的上限沒有特別限定，但為了確保隔音層的厚度為能達到充分的隔音性的程度，實質(zhì)上500μm左右為上限。

作為制造上述隔音中間膜的方法，沒有特別限制，例如可舉出將上述隔音層和保護層通過擠出法、壓延法、沖壓法等通常的制膜法制膜為片狀后進行層疊的方法等。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜依照1996年的JIS R3202用2片透明玻璃制作夾層玻璃時，利用液態(tài)氮將所述夾層玻璃冷卻后，將所述透明玻璃和所述夾層玻璃用中間膜剝離，然后將1層樹脂層從該1層樹脂層所直接接觸的其他樹脂層剝離后，剝離的1層樹脂層的與所述其他樹脂層接觸的一側(cè)的表面的、依照1994年的JIS B-0601所測得的單位為μm的十點平均粗糙度Rz與單位為μm的凹凸的平均間隔Sm之比以Rz/Sm表示為0.0018以下。

如上所述，光學(xué)畸變發(fā)生的原因在于樹脂層間的界面的凹凸，但直接觀察樹脂層間的界面的凹凸是極其困難的。取代直接觀察樹脂層間的界面的凹凸，可以剝離樹脂層，并通過測定剝離后的樹脂層的表面的凹凸來間接地評價樹脂層間的界面的凹凸。而且，通過將該剝離后的樹脂層的表面的凹凸的十點平均粗糙度Rz(μm)與凹凸的平均間隔Sm(μm)之比(Rz/Sm)設(shè)為一定以下，從而可以抑制樹脂層的界面的凹凸所引起的光學(xué)畸變的發(fā)生?？烧J為這是因為像透鏡那樣使光折射而發(fā)散或會聚的效果發(fā)生降低的緣故。上述Rz/Sm優(yōu)選為0.0164以下，更優(yōu)選為0.00120以下，進一步優(yōu)選為0.0110以下，特別優(yōu)選為0.0100以下。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜，從最能抑制光學(xué)畸變的發(fā)生的角度來看，最優(yōu)選在夾層玻璃用中間膜的整個面滿足上述Rz/Sm，但也可以在夾層玻璃用中間膜的一部分區(qū)域滿足上述Rz/Sm。例如，在將使用了本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃用于車輛用的擋風(fēng)玻璃的情況下，如圖3所示，優(yōu)選至少從該車輛用的擋風(fēng)玻璃的下端起15～30cm的區(qū)域內(nèi)的夾層玻璃用中間膜滿足上述Rz/Sm。拉伸夾層玻璃用中間膜時，Rz/Sm的值有變高的傾向。另外，越靠近車輛用的擋風(fēng)玻璃的下端，夾層玻璃用中間膜越有被拉伸的傾向，其中，從車輛用的擋風(fēng)玻璃的下端起15～30cm的區(qū)域容易被拉伸，并且，由于是容易進入到駕駛員的視野的區(qū)域，因此更顯著地感覺到光學(xué)畸變。因此，通過至少從車輛用的擋風(fēng)玻璃的下端起15～30cm的區(qū)域內(nèi)的夾層玻璃用中間膜滿足上述Rz/Sm，從而可以更加顯著地感覺到光學(xué)畸變的抑制。

圖1的夾層玻璃用中間膜是層疊有樹脂層20和樹脂層30的2層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明中，使用該2層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜和2片透明玻璃1來制作夾層玻璃時，利用液態(tài)氮將該夾層玻璃冷卻后將透明玻璃1與夾層玻璃用中間膜剝離后，從2層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的樹脂層30將樹脂層20剝離后，測定剝離的樹脂層20的與樹脂層30接觸的一側(cè)的表面21的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。

圖2的夾層玻璃用中間膜是按照樹脂層20、樹脂層10和樹脂層30這個順序?qū)盈B而得的3層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明中，使用該3層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜和2片透明玻璃1來制作夾層玻璃時，利用液態(tài)氮將該夾層玻璃冷卻后將透明玻璃1與夾層玻璃用中間膜剝離后，從3層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的樹脂層10將樹脂層20剝離后，測定剝離的樹脂層20的與樹脂層10接觸的一側(cè)的表面21的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。

上述樹脂層間的剝離按照以下的步驟進行。首先，通過將夾層玻璃用液態(tài)氮冷卻，從而將玻璃和夾層玻璃用中間膜剝離。然后，將剝離的夾層玻璃用中間膜切成縱5cm×橫5cm，并在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時。將手指或機械插入A層和B層之間，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下以速度1～5cm/s的條件進行剝離。通過將溫度、濕度和剝離速度設(shè)為恒定，從而可以抑制測定值的偏差。剝離只要滿足該條件，就可以使用機械進行，也可以用手指手動進行。

若剛剛進行上述樹脂層間的剝離后就測定表面的十點平均粗糙度Rz、凹凸的平均間隔Sm，則測定值有時會產(chǎn)生偏差。因此，十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm的測定優(yōu)選在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時后進行。

這樣，在一定的條件下剝離樹脂層并靜置后，測定剝離的樹脂層的表面的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。

需要說明的是，本說明書中，十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm是基于JIS B 0601(1994)“表面粗糙度定義和表達”中的規(guī)定而測得的。另外，上述十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm可以使用例如高精度形狀測定系統(tǒng)(基恩仕公司制“KS-1100”，尖端頭型號“LT-9510VM”)等容易地測定。此時，優(yōu)選將測定條件設(shè)為：工作臺移動速度為1000μm/s，X軸的測定間距為10μm，Y軸的測定間距為10μm，并將測定視野在夾層玻璃用中間膜制造時的擠出時的流動方向上設(shè)為2.5cm，在與所述流動方向垂直的方向上設(shè)為1cm而進行評價。所得的數(shù)據(jù)可以用解析軟件(例如基恩仕公司制，KS-Analyzer)進行解析。利用線粗糙度(1994JIS)解析在水平線條件下測量粗糙度輪廓。對所測量的輪廓實施截止值(cut-off value)為2.50mm、簡單平均(simple average)為±12的高度平滑修正，然后測量了Rz和Sm。Rz、Sm使用了在圖像的垂直方向上離開1mm以上的任意3點的平均值。對于B層與C層之間，也利用同樣的方法剝離，并測定剝離的C層的B層一側(cè)的表面的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。

上述剝離的樹脂層的表面的十點平均粗糙度Rz優(yōu)選為2.0μm以下。通過上述Rz為2.0μm以下，從而可以更進一步防止光學(xué)畸變的發(fā)生。上述Rz更優(yōu)選為1.8μm以下，進一步優(yōu)選為1.35μm以下，特別優(yōu)選為1.1μm以下，最優(yōu)選為0.9μm以下。

上述剝離的樹脂層的表面的凹凸的平均間隔Sm優(yōu)選為190μm以上。通過上述Sm為190μm以上，從而可以更進一步防止光學(xué)畸變的發(fā)生。上述Sm更優(yōu)選為300μm以上。

下述的夾層玻璃用中間膜也是本發(fā)明之一，即，為層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其中，制作夾層玻璃之前的該夾層玻璃用中間膜將1層樹脂層從該1層樹脂層所直接接觸的其他樹脂層剝離后，剝離的1層樹脂層的與所述其他樹脂層接觸的一側(cè)的表面的、依據(jù)1994年的JIS B-0601所測得的十點平均粗糙度Rz(μm)與凹凸的平均間隔Sm(μm)之比(Rz/Sm)為0.00110以下。

制作夾層玻璃之前的所述夾層玻璃用中間膜的上述Rz/Sm為上述值，也可以抑制高溫下的光學(xué)畸變的發(fā)生。制作夾層玻璃之前的所述夾層玻璃用中間膜的上述Rz/Sm優(yōu)選為0.00100以下，更優(yōu)選為0.00080以下。除了用液態(tài)氮冷卻夾層玻璃且并未將玻璃板與夾層玻璃用中間膜剝離以外，制作夾層玻璃之前的所述夾層玻璃用中間膜的上述Rz/Sm可以通過與夾層玻璃制作后的上述Rz/Sm同樣的方法來測定。

夾層玻璃制作前的上述剝離的樹脂層的表面的十點平均粗糙度Rz優(yōu)選為1.5μm以下。通過上述Rz為1.5μm以下，從而可以更進一步防止光學(xué)畸變的發(fā)生。上述Rz更優(yōu)選為1.2μm以下，進一步優(yōu)選為1.0μm以下。

夾層玻璃制作前的上述剝離的樹脂層的表面的凹凸的平均間隔Sm優(yōu)選為190μm以上。通過上述Sm為190μm以上，從而可以更進一步防止光學(xué)畸變的發(fā)生。上述Sm更優(yōu)選為300μm以上。

作為用于將夾層玻璃制作后的上述剝離的樹脂層的表面的Rz/Sm設(shè)為0.0018以下，另外將夾層玻璃制作前的上述剝離的樹脂層的表面的Rz/Sm設(shè)為0.00110以下的方法，可考慮將利用共擠出機共擠出作為上述各樹脂層的原料的樹脂組合物時的各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度控制在0.5％以下的方法。通過將30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度設(shè)為0.5％以下，從而可以抑制擠出后的樹脂層間產(chǎn)生畸變，并抑制樹脂層間的界面的凹凸的形成。上述吸入壓的變動幅度優(yōu)選為0.3％以下，更優(yōu)選為0.2％以下。

需要說明的是，上述吸入壓變動的控制可舉出例如在共擠出機的齒輪泵的入口設(shè)置壓力測定裝置，將通過該壓力測定裝置測得的吸入壓的數(shù)據(jù)實時發(fā)送至計算機，基于該數(shù)據(jù)精密地變動擠出速度的方法等。

下述的夾層玻璃用中間膜的制造方法也是本發(fā)明之一，即，為制造層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜的方法，該方法具有利用共擠出機將作為上述2層以上的樹脂層的原料的樹脂組合物共擠出而得到層疊有2層以上的樹脂層的層疊體的工序，且將利用上述共擠出機進行共擠出時的各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度設(shè)為0.5％以下。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜為了確保夾層玻璃制造時的脫氣性，至少在一個表面可以具有多個凹部和多個凸部。由此，可以確保夾層玻璃的制造時的脫氣性。上述凹凸可以僅在一個表面上具有，也可以在夾層玻璃用中間膜的兩面上具有。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選在至少一個表面上具有多個凹部。從更進一步抑制光學(xué)畸變的發(fā)生的觀點來看，所述具有多個凹部的表面依照1994年的JIS B-0601所測得的十點平均粗糙度Rz優(yōu)選為60μm以下，更優(yōu)選為50μm以下。從使夾層玻璃制造時的脫氣性變得更加良好的觀點來看，所述具有多個凹部的表面依照1994年的JIS B-0601所測得的十點平均粗糙度Rz優(yōu)選為10μm以上，更優(yōu)選為20μm以上。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜在至少一個表面上具有多個凹部和多個凸部的情況下，作為賦予上述凹凸的方法，沒有特別限制，可舉出壓花輥法，壓延輥法，異形擠出法，利用了熔體破裂的擠出唇形壓花法等。其中，在賦予凹凸時，選擇凹凸并不轉(zhuǎn)印至各樹脂層間的界面的條件是重要的。近年來，也提出了通過對利用共擠出機進行共擠出時模具的唇的形狀進行設(shè)計來賦予凹凸的、所謂唇形法，且由于凹凸并不轉(zhuǎn)印至各樹脂層間的界面上，故優(yōu)選。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜可適合用于車輛用途，并且尤其可適合用于車輛用的擋風(fēng)玻璃。

將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜層疊在一對玻璃板之間的夾層玻璃也是本發(fā)明之一。

上述玻璃板可以使用通常所用的透明板玻璃。例如，可舉出浮法玻璃板、拋光玻璃板、模壓玻璃板、嵌絲玻璃、夾絲玻璃板、著色的玻璃板、熱線吸收玻璃、熱線反射玻璃、生玻璃等無機玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面具有紫外線遮蔽涂層的紫外線遮蔽玻璃。此外，也可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等的有機塑料板。

作為上述玻璃板，也可使用2種以上的玻璃板。例如，可舉出在透明浮法玻璃板與生玻璃之類的著色了的玻璃板之間層疊有本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。另外，作為上述玻璃板，也可使用2種以上厚度不同的玻璃板。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供為層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)的且即使在高溫下也能防止光學(xué)畸變發(fā)生的夾層玻璃用中間膜；含有該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃；以及該夾層玻璃用中間膜的制造方法。

附圖說明

圖1是在2層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜中對測定十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm的表面進行說明的示意圖。

圖2是在3層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜中對測定十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm的表面進行說明的示意圖。

圖3是表示在用于車輛用的擋風(fēng)玻璃的情況下夾層玻璃用中間膜應(yīng)該滿足本發(fā)明中規(guī)定的Rz/Sm的至少一部分區(qū)域的示意圖。

具體實施方式

以下，列舉出實施例對本發(fā)明的方式進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不只限定于這些實施例。

(實施例1)

(1)中間層用樹脂組合物的制備

相對于100質(zhì)量份通過將平均聚合度為2400的聚乙烯醇利用正丁醛進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛(乙?；?2.0摩爾％，縮丁醛基量65.0摩爾％，羥基量23.0摩爾％)，添加60質(zhì)量份的作為增塑劑的二-2-乙基己酸三乙二醇酯(3GO)，利用混合輥充分地混煉，得到中間層用樹脂組合物。

(2)保護層用樹脂組合物的制備

相對于100質(zhì)量份通過將平均聚合度為1700的聚乙烯醇利用正丁醛進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛(乙酰基量1.0摩爾％，縮丁醛基量69.0摩爾％，羥基量30.0摩爾％)，添加40質(zhì)量份的作為增塑劑的二-2-乙基己酸三乙二醇酯(3GO)，用混合輥充分地混煉，得到保護層用樹脂組合物。

(3)夾層玻璃用中間膜的制作

通過使用共擠出機共擠出所得的中間層用樹脂組合物和保護層用樹脂組合物，從而得到按照由保護層用樹脂組合物形成的厚度350μm的A層(保護層)、由中間層用樹脂組合物形成的厚度100μm的B層(中間層)以及由保護層用樹脂組合物形成的厚度350μm的C層(保護層)的順序?qū)盈B而得的三層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。對于此時所用的共擠出機，通過在齒輪泵的入口設(shè)置壓力測定裝置，將由該壓力測定裝置測得的吸入壓的數(shù)據(jù)實時發(fā)送至計算機，并基于該數(shù)據(jù)精密地改變擠出速度的方法，從而將各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度抑制為0.4％以下。

(4)凹凸的賦予

作為第一工序，通過下述的步驟將隨機的凹凸形狀轉(zhuǎn)印到夾層玻璃用中間膜的兩面。首先，使用噴砂劑向鐵輥表面施加隨機的凹凸后，對該鐵輥進行垂直磨削，并且進一步用更細微的噴砂劑對磨削后的平坦部分施加細微的凹凸，由此得到具有粗大的主壓花和細微的次壓花的相同形狀的1對輥。使用這1對輥作為凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，將隨機的凹凸形狀轉(zhuǎn)印到所得的夾層玻璃用中間膜的兩面。作為此時的轉(zhuǎn)印條件，將夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為80℃，上述輥的溫度設(shè)為145℃，線速設(shè)為10m/min，沖壓線壓力設(shè)為50～100kN/m。利用JIS B 0601(1994)的十點平均粗糙度Rz測定賦形后的夾層玻璃用中間膜的表面粗糙度，其結(jié)果為35μm。測定通過對使用表面粗糙度測定器(小坂研究所公司制、SE1700α)而測得的數(shù)字信號進行數(shù)據(jù)處理而得到。在測定方向相對于刻線為垂直方向，截止值＝2.5mm，基準長度＝2.5mm，評價長度＝12.5mm，觸針的尖端半徑＝2μm，尖端角度＝60cμ測定速度＝0.5mm/s的條件下進行測定。

作為第二工序，通過下述的步驟將底部連續(xù)的槽狀(刻線狀)的凹凸賦予夾層玻璃用中間膜的表面。將使用三角形斜線型磨對表面實施了研磨加工的金屬輥與具有45～75的JIS硬度的橡膠輥所構(gòu)成的一對輥用作凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，使在第一工序中轉(zhuǎn)印了隨機的凹凸形狀的夾層玻璃用中間膜通過該凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，在夾層玻璃用中間膜的A層的表面賦予了底部連續(xù)的槽狀(刻線狀)即凹部平行且等間隔地排列而得的凹凸。作為此時的轉(zhuǎn)印條件，將夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為75℃，輥溫度設(shè)為130℃，線速設(shè)為10m/min，膜寬度設(shè)為1.5m，沖壓壓力設(shè)為500kPa。

接著，除了使用凹凸形狀不同的金屬輥以外，對夾層玻璃用中間膜的C層的表面實施與上述相同的操作，并賦予底部連續(xù)的槽狀(刻線狀)的凹部。此時，將賦予在A層的表面的底部連續(xù)的槽狀(刻線狀)的凹部與賦予在C層的表面的底部連續(xù)的槽狀(刻線狀)的凹部的交叉角度設(shè)為10°。

利用JIS B 0601(1994)的十點平均粗糙度Rz測定最終所得的夾層玻璃用中間膜的表面粗糙度，其結(jié)果為50μm。測定通過對使用表面粗糙度測定器(小坂研究所公司制、SE1700α)而測得的數(shù)字信號進行數(shù)據(jù)處理而得到。在測定方向相對于刻線為垂直方向，截止值＝2.5mm，基準長度＝2.5mm，評價長度＝12.5mm，觸針的尖端半徑＝2μm，尖端角度＝60°，測定速度＝0.5mm/s的條件下進行測定。

(5)夾層玻璃的制造

將所得的夾層玻璃用中間膜夾在依照JIS R3202(1996)的二片透明玻璃板(縱30cm×橫30cm×厚度2.5mm)之間，并切掉伸出的部分，將所得的夾層玻璃構(gòu)成體移至橡膠袋內(nèi)，并將橡膠袋連接到抽吸減壓機，在加熱的同時在-60kPa(絕對壓力16kPa)的減壓下保持10分鐘，加熱以使得夾層玻璃構(gòu)成體的溫度(預(yù)備壓接溫度)達到70℃后，返回到大氣壓，結(jié)束預(yù)備壓接。

將預(yù)備壓接后的夾層玻璃構(gòu)成體加入到高壓釜中，在溫度140℃、壓力1300kPa的條件下保持10分鐘后，將溫度降低到50℃并返回到大氣壓，由此結(jié)束主壓接，得到夾層玻璃。

(6)界面的凹凸的測定

通過將所得的夾層玻璃用液態(tài)氮冷卻，從而將玻璃與夾層玻璃用中間膜剝離。將剝離的夾層玻璃用中間膜切成縱5cm×橫5cm，并在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時。

將手指插入A層與B層之間，一只手抓住A層，另一只手抓住B層，用兩手以1～2cm/s的速度進行剝離。剝離后，進一步在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時。其后，依照JIS B 0601(1994)，使用高精度形狀測定系統(tǒng)(基恩仕公司制，“KS-1100”尖端頭型號“LT-9510VM”)測定剝離的A層的B層一側(cè)的表面，測定夾層玻璃制作后的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。需要說明的是，將測定條件設(shè)為：工作臺移動速度為1000μm/s，X軸的測定間距為10μm，Y軸的測定間距為10μm，并將測定視野設(shè)為在夾層玻璃用中間膜制造時的擠出時流動方向上為2.5cm，在與所述流動方向垂直的方向上為1cm，從而進行了評價。對所得的數(shù)據(jù)利用解析軟件KS-Analyzer(基恩仕公司制)進行解析。利用解析軟件，使用水平線，測量了線粗糙度(1994JIS)。實施截止值為2.50mm、簡單平均為±12的高度平滑修正，測量了線粗糙度。Rz、Sm使用了在圖像的垂直方向上離開1mm以上的任意3點的平均值。對于B層與C層之間，也用同樣的方法剝離，并測定剝離的C層的B層一側(cè)的表面的十點平均粗糙度Rz和凹凸的平均間隔Sm。另外，對于制作夾層玻璃之前的界面的凹凸來說，除了省略了利用液態(tài)氮冷卻夾層玻璃的工序以外，也通過同樣的方法進行了測定。

(7)增塑劑的含量的測定

制作夾層玻璃后，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置4周。其后，通過將夾層玻璃利用液態(tài)氮冷卻，從而將玻璃和夾層玻璃用中間膜剝離。在厚度方向上切斷所得的保護層和中間層，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時后，將手指或機械插入保護層與中間層之間，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下進行剝離，對于保護層和中間層，各自得到10g的長方形的測定試樣。對于所得的測定試樣，使用索氏提取器，利用乙醚提取增塑劑12小時后，進行測定試樣中的增塑劑的定量，求出保護層和中間層中的增塑劑的含量。

(實施例2)

將各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度抑制為0.2％以下，除此以外，與實施例1同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凹凸。

(實施例3)

省去了第二工序，除此以外，與實施例1同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例4)

將各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度控制為0.4％以下，并且在凹凸的賦予中將第一工序的沖壓線壓力改變?yōu)?～49.9kN/m，除此以外，與實施例1同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃。

(實施例5)

將各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度抑制為0.2％以下，除此以外，與實施例4同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凹凸。

(實施例6)

通過共擠出機共擠出時作為模具而使用具有唇形法用的唇形狀的模具，此時，作為唇形模具而使用唇形的間隙為0.7～1.4mm的模具，并將模具入口的樹脂組合物的溫度調(diào)節(jié)至150～270℃，將唇形模具的溫度調(diào)節(jié)至210℃，線速度為10m/分鐘，將各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度抑制為0.4％以下，除此以外，在與實施例2同樣的條件下進行擠出。另外，省去了凹凸的賦予的第一工序，除此以外，與實施例2同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例7)

省去了工序2，除此以外，與實施例6同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例8)

利用傳動烘箱進行加熱以使得實施例4的夾層玻璃用中間膜的膜表面溫度達到120℃，以5cm～15cm/s的速度進行拉伸以使得達到加熱前的長度的1.3倍，利用夾具固定以維持1.3倍拉伸，然后用25℃的水冷卻。在將冷卻了的膜固定的狀態(tài)下，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置12小時，使之干燥。干燥后，用與實施例1相同的方法制作夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例9)

使用實施例7的夾層玻璃用中間膜代替實施例4的夾層玻璃用中間膜，除此以外，用與實施例8相同的方法制作夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例10)

用傳動烘箱進行加熱以使得實施例3的夾層玻璃用中間膜的膜表面溫度達到120℃，以5cm～15cm/s的速度進行拉伸以使得達到加熱前的長度的1.3倍，利用夾具固定以維持1.3倍拉伸，然后利用25℃的水冷卻。在將冷卻了的膜固定的狀態(tài)下，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置12小時，使之干燥。干燥后，利用與實施例1相同的方法制作夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例11、12)

改變中間層所用的聚乙烯醇縮丁醛的乙?；?、縮丁醛基量、羥基量，除此以外，與實施例3同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例13、14)

改變保護層和中間層所用的聚乙烯醇縮丁醛的乙?；俊⒖s丁醛基量、羥基量，并且，改變使用工序2中所用的三角形斜線型磨對表面實施了研磨加工后的金屬輥，除此以外，與實施例6同樣地操作，制作夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(實施例15、16)

改變保護層和中間層所用的聚乙烯醇縮丁醛的乙?；俊⒖s丁醛基量、羥基量，并且，將唇形模具的溫度調(diào)整至195～209℃，除此以外，與實施例6同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃，并測定界面的凸凹。

(比較例1)

利用共擠出機進行共擠出時未進行吸入壓變動的控制，除此以外，與實施例1同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜，并測定界面的凹凸。

需要說明的是，通過設(shè)置于齒輪泵的入口的壓力測定裝置進行了測定，其結(jié)果，各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度為1.0％以上。

(比較例2)

各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度控制為0.8％以下，除此以外，與實施例1同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜，并測定界面的凸凹。

(比較例3)

改變模具入口的樹脂組合物的溫度至100～145℃，并且未進行吸入壓變動的控制，除此以外，與實施例6同樣地操作，制作出夾層玻璃用中間膜，并測定界面的凹凸。需要說明的是，通過設(shè)置于齒輪泵的入口的壓力測定裝置進行了測定，其結(jié)果，各擠出機30秒以內(nèi)的吸入壓的變動幅度為1.0％以上。

(評價)

對于實施例和比較例中得到的夾層玻璃，通過以下的方法對光學(xué)畸變的發(fā)生進行了評價。將結(jié)果示于表1、2。

需要說明的是，將各實施例和比較例中所用的聚乙烯醇縮丁醛的乙酰基量略記為Ac，將縮丁醛基量略記為Bu，將羥基量略記為OH，并記載在表1、2中。

(1)光學(xué)畸變的評價(目視評價)

在離開觀測者7m的地點放置熒光燈(松下公司制FL32S.D)，在連接熒光燈與觀測者的直線上的離開觀測者40cm的地點，傾斜地設(shè)置所得的夾層玻璃以使其相對于水平面成為20°。將隔著夾層玻璃觀察到熒光燈失真的情況評價為“×”，將觀察不到失真的情況評價為“○”。

光學(xué)畸變的評價在25℃和80℃的條件下進行。

(2)光學(xué)畸變值的評價

使用日本特開平7-306152號公報中記載的裝置，即，具有向著具有透光性的被檢查物照射照明光的光源單元、將透過被檢查物的該照明光投影的投影面、拍攝投影面而生成灰度圖像的圖像輸入部、以及基于由圖像輸入部而得到的灰度圖像的灰度水平的偏差的程度來判斷畸變有無的圖像處理部的光學(xué)畸變檢查裝置，測定了光學(xué)畸變值。具體地，作為光源而使用了巖崎電氣公司制的EYE DICHO-COOL HALOGEN(15V100W)，調(diào)整光源的發(fā)光強度、光學(xué)畸變像投影的屏幕的角度、照相機的角度，以使得由依照JIS R 3211(1988)的可見光線透過率(A光Y值，A-Y(380～780nm))為88％(使用日立高科技公司制，商品名：U4100)的單層膜構(gòu)成的夾層玻璃的光學(xué)畸變值達到1.14，無玻璃的狀態(tài)的光學(xué)畸變值達到1.30，從而評價了光學(xué)畸變值。對于光學(xué)畸變的評價，在測定氣氛溫度23℃、夾層玻璃的溫度為25℃和80℃的條件下對制作成所述可見光線透過率為87～89％的夾層玻璃進行測定，并且從高壓釜起實施至24小時后。作為光學(xué)畸變值，計算出縱和橫的值，采用了數(shù)值低的一方。需要說明的是，作為溫度計，使用了接觸式溫度計。

[表1]

[表2]

根據(jù)本發(fā)明，可以提供為層疊有2層以上的樹脂層的多層結(jié)構(gòu)且即使在高溫下也能防止光學(xué)畸變發(fā)生的夾層玻璃用中間膜；含有該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃；以及該夾層玻璃用中間膜的制造方法。

符號說明

1、透明玻璃

10、樹脂層

20、樹脂層

21、樹脂層20的與樹脂層10接觸的一側(cè)的表面

30、樹脂層

40、車輛

41、夾層玻璃

42、機罩

43、應(yīng)該滿足本發(fā)明的Rz/Sm的至少一部分區(qū)域