本發(fā)明屬于樹脂
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚乙烯醇縮丁醛(PVB)分子含有較長支鏈，具有良好的柔順性，玻璃化溫度低，同時(shí)具有優(yōu)良的粘結(jié)性和光學(xué)性能。同時(shí)，PVB薄膜具有優(yōu)良的透明度，良好的溶解性、耐光、耐水、耐熱、耐寒和成膜性，高抗張強(qiáng)度和耐沖擊性等。PVB樹脂作為夾層安全玻璃的主原料。在高層建筑，軍用飛機(jī)、坦克、艦艇、汽車等多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂是通過聚乙烯醇(PVA)和丁醛(BA)在酸催化下聚合而成，聚合過程中，由于體系交聯(lián)度不易控制，樹脂自身粘接等因素經(jīng)常會(huì)引起樹脂結(jié)塊問題，影響后處理過程，產(chǎn)品的質(zhì)量和可靠性得不到保障。目前，國內(nèi)各主要生產(chǎn)廠家都是通過加入乳化劑來控制PVB樹脂的粘結(jié)，但生產(chǎn)過程中，乳化劑的去除困難，需要耗費(fèi)大量的水，成本高，工藝復(fù)雜。更嚴(yán)重的是乳化劑去除的不徹底，經(jīng)常導(dǎo)致PVB樹脂薄膜與玻璃表面的粘合力大幅降低，且造成夾層安全玻璃的透明性降低，顏色上也會(huì)有變化，在空氣中長時(shí)間放置易老化變黃。如何提供一種工藝可靠、生產(chǎn)成本低并且可以用于生產(chǎn)性能優(yōu)異的抗氧化型的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂產(chǎn)品已是相關(guān)行業(yè)的急需要求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法，本發(fā)明提供的聚乙烯醇縮丁醛樹脂成本低并且具有良好的粘度、流動(dòng)性和抗氧化性。本發(fā)明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質(zhì)量份的原料制備而成：300～1000質(zhì)量份的聚乙烯醇；150～650質(zhì)量份的正丁醛；50～180質(zhì)量份的催化劑；2.5～10質(zhì)量份的水性PVB樹脂；1～4質(zhì)量份的抗氧劑；500～8000質(zhì)量份的水；3～20質(zhì)量份的溶劑。優(yōu)選的，水性PVB樹脂的數(shù)均分子量為10000～80000。優(yōu)選的，水性PVB樹脂按照如下方法進(jìn)行制備：將PVB、鄰苯二甲酸酐、四丁基溴化銨以及DMF混合，進(jìn)行加熱反應(yīng)；將加熱反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物與丙酮混合后，得到混合體系；將所述混合體系洗滌、過濾和烘干，得到水性PVB樹脂。優(yōu)選的，所述催化劑選自酸性溶液。優(yōu)選的，所述聚乙烯醇分子量在45000～130000，型號可以為PVA1788、PVA1799和PVA1792中的一種或多種。優(yōu)選的，所述酸性溶液選自鹽酸、硫酸、硝酸或幾種酸的混合。優(yōu)選的，所述抗氧劑選自抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑626、抗氧劑bht、抗氧劑2246、抗氧劑b225或抗氧劑300。優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑選自與水互溶的有機(jī)溶劑或水，所述與水互溶的有機(jī)溶劑選自異丙醇、乙醇、DMF、THF或正丁醇。本發(fā)明還提供了一種上述高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：A)將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液；B)向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醛混合攪拌，進(jìn)行反應(yīng)；C)調(diào)節(jié)步驟B)得到的反應(yīng)產(chǎn)物的pH后，再加入抗氧劑，得到混合物；D)將所述混合物分離得到的沉淀物進(jìn)行洗滌干燥，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為15～50℃。優(yōu)選的，所述pH為2～5。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質(zhì)量份的原料制備而成：300～1000質(zhì)量份的聚乙烯醇；150～650質(zhì)量份的正丁醛；50～180質(zhì)量份的催化劑；2.5～10質(zhì)量份的水性PVB樹脂；1～4質(zhì)量份的抗氧劑；500～8000質(zhì)量份的水；3～20質(zhì)量份的溶劑。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)工藝中不需添加乳化劑，以聚乙烯醇PVA、正丁醛(BA)為基本原料，酸溶液為催化劑、水性PVB樹脂粉(WPVB)和抗氧劑為輔助填料，經(jīng)縮醛化反應(yīng)制備而成，用水性PVB樹脂粉代替了傳統(tǒng)PVB生產(chǎn)工藝中的乳化劑，避免了生產(chǎn)工藝中大量水洗除去乳化劑的工藝。水性PVB樹脂粉作為添加劑在反應(yīng)工藝中，自身起到了乳化劑和分散劑的作用，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂具有良好的抗氧化，高粘接，透明度高的性能。另外，本發(fā)明提供的制備方法省去了大量水反復(fù)沖洗的工藝，也因此使得污水處理量大大減少，節(jié)約了大量水資源、降低生產(chǎn)成本、保護(hù)了環(huán)境。結(jié)果表明，本發(fā)明提供的聚乙烯醇縮丁醛樹脂的揮發(fā)份≤1.5％，酸值≤0.05mgKOH/g，丁醛基含量為74.0％～77.0％，粘度為70～150S，霧度≤0.4，熔融指數(shù)0.9～1.3g/10min。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質(zhì)量份的原料制備而成：300～1000質(zhì)量份的聚乙烯醇；150～650質(zhì)量份的正丁醛；50～180質(zhì)量份的催化劑；2.5～10質(zhì)量份的水性PVB樹脂；1～4質(zhì)量份的抗氧劑；500～8000質(zhì)量份的水；3～20質(zhì)量份的溶劑。本發(fā)明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，以聚乙烯醇和正丁醛為反應(yīng)原料，其中，所述聚乙烯醇的添加量為300～1000質(zhì)量份，優(yōu)選為500～800質(zhì)量份，更優(yōu)選為600～700質(zhì)量份。所述正丁醛的添加量為150～650質(zhì)量份，優(yōu)選為200～600質(zhì)量份，更優(yōu)選為300～500質(zhì)量份。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括催化劑，在本發(fā)明中，所述催化劑優(yōu)選采用酸性溶劑，所述酸性溶劑優(yōu)選為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或多種，更優(yōu)選為鹽酸，所述鹽酸優(yōu)選為濃度為37wt％的鹽酸水溶液。所述催化劑的添加量為50～180質(zhì)量份，優(yōu)選為70～150質(zhì)量份，更優(yōu)選為80～120質(zhì)量份。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料聚乙烯醇，所述聚乙烯醇數(shù)均分子量在45000～130000，型號可以為PVA1788、PVA1799、PVA1792中的一種或多種的混合。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括水性PVB樹脂，本發(fā)明對所述水性PVB樹脂的制備方法并沒有特殊限制，可以為一般市售也可以自行制備。在本發(fā)明中，所述水性PVB樹脂優(yōu)選按照如下方法進(jìn)行制備：水性PVB樹脂按照如下方法進(jìn)行制備：將PVB、鄰苯二甲酸酐、四丁基溴化銨以及DMF混合，進(jìn)行加熱反應(yīng)；將加熱反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物與丙酮混合后，得到混合體系；將所述混合體系洗滌、過濾和烘干，水性PVB樹脂。其中，在本發(fā)明中，所述水性PVB樹脂優(yōu)選為分子量為10000～80000的水性PVB樹脂。所述水性PVB樹脂的添加量為2.5～10質(zhì)量份，優(yōu)選為3～8質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～7質(zhì)量份。水溶性PVB既起到了乳化劑的作用，確保合成的PVB樹脂分散，殘留的水性PVB樹脂無需在產(chǎn)品中除去，又保證了反應(yīng)徹底、產(chǎn)率高、低能耗、低成本，又滿足了材料抗氧化，高粘接，透明度高的優(yōu)異性能。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括抗氧劑，所述抗氧劑優(yōu)選為抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑626、抗氧劑bht、抗氧劑2246、抗氧劑b225或抗氧劑300，更優(yōu)選為抗氧劑1076。所述抗氧劑的添加量優(yōu)選為1～4質(zhì)量份，更優(yōu)選為2～3質(zhì)量份。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括水，所述水的添加量為500～8000質(zhì)量份，優(yōu)選為1000～6000質(zhì)量份，更優(yōu)選為3000～5000質(zhì)量份。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括溶劑，所述溶劑優(yōu)選為與水互溶的有機(jī)溶劑和水，更優(yōu)選的，所述與水互溶的有機(jī)溶劑選自異丙醇、DMF、乙醇、正丁醇或THF。所述有機(jī)溶劑的添加量為3～20質(zhì)量份，優(yōu)選為5～15質(zhì)量份，更優(yōu)選為8～12質(zhì)量份。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括pH調(diào)節(jié)劑，所述pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為堿性溶劑，所述堿性溶劑優(yōu)選為NaOH水溶液。所述pH調(diào)節(jié)劑自身的pH值范圍為1～5，更優(yōu)選為1～3。本發(fā)明還提供了一種上述高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：A)將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液；B)向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醛混合攪拌，進(jìn)行反應(yīng)；C)調(diào)節(jié)步驟B)得到的反應(yīng)產(chǎn)物的pH后，再加入抗氧劑，得到混合物；D)將所述混合物分離得到的沉淀物進(jìn)行洗滌干燥，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。本發(fā)明首先將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的有機(jī)溶劑混合，得到混合溶液。具體的，本發(fā)明首先將PVA與水混合，進(jìn)行加熱回流，得到PVA的水溶液，其中，所述加熱的溫度優(yōu)選為70～100℃，更優(yōu)選為80～90℃。將水性PVB樹脂溶解于溶劑中，得到水性PVB樹脂的溶液。然后，將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液。向得到的混合溶液中加入催化劑和正丁醛進(jìn)行混合攪拌，進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明對向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醇的方式并沒有特殊限制，優(yōu)選按照如下方式進(jìn)行：1)在攪拌轉(zhuǎn)速為350rpm的條件下向混合溶液中滴加催化劑的一部分，再在攪拌轉(zhuǎn)速為500～800rpm的條件下，滴加丁醛的一部分；2)接著，在攪拌轉(zhuǎn)速為500～800rpm的條件下，滴加催化劑的剩余部分，然后再滴加丁醛的剩余部分，滴加完畢后恒溫保存。其中，所述混合溶液與正丁醇在催化劑催化的條件下進(jìn)行反應(yīng)的溫度為15～50℃，更優(yōu)選為20～40℃。反應(yīng)過程中，不斷析出沉淀物。反應(yīng)結(jié)束后，得到反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行pH調(diào)節(jié)后，再加入抗氧劑，得到混合物。pH值優(yōu)選為2～5。將得到的混合物進(jìn)行固液分離，得到沉淀物和濾液。本發(fā)明對所述固液分離的方式并沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的固液分離的方式即可。接著，將沉淀物進(jìn)行洗滌，所述洗滌優(yōu)選按照如下方式進(jìn)行：將沉淀物用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行沖洗，直至洗滌液的pH為10～14；接著用水沖洗至pH7～8脫水后，將沉淀物進(jìn)行烘干，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。所述烘干的溫度優(yōu)選為40～70℃。其中，得到的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂為白色可流動(dòng)的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂不添加乳化劑，以聚乙烯醇PVA、正丁醛(BA)為基本原料，酸溶液為催化劑、水性PVB樹脂粉(WPVB)和抗氧劑為輔助填料，經(jīng)縮醛化反應(yīng)制備而成，用水性PVB樹脂粉代替了傳統(tǒng)PVB生產(chǎn)工藝中的乳化劑，避免了生產(chǎn)工藝中大量水洗除去乳化劑的工藝。水性PVB樹脂粉作為添加劑在反應(yīng)工藝中，自身起到了乳化劑和分散劑的作用，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂具有良好的抗氧化，高粘接，透明度高的性能。另外本發(fā)明提供的制備方法，避免了生產(chǎn)工藝中除去乳化劑的繁雜工藝，產(chǎn)品沒有乳化劑的殘留，質(zhì)量更加穩(wěn)定可靠。省去了大量水反復(fù)沖洗的工藝，也因此使得污水處理量大大減少，節(jié)約了大量水資源、降低生產(chǎn)成本、保護(hù)了環(huán)境。結(jié)果表明，本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的揮發(fā)份≤1.5％，酸值≤0.05mgKOH/g，丁醛基含量為74.0％～77.0％，粘度為70～150S，霧度≤0.4，熔融指數(shù)0.9～1.3g/10min。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法進(jìn)行說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。實(shí)施例1常溫下將12g(0.002mol)PVB、9g(0.0608mol)鄰苯二甲酸酐、0.126g(0.0039mol)四丁基溴化銨及200mLDMF加入四口瓶中，開啟攪拌，逐步升溫，于60℃持續(xù)反應(yīng)6h后，停止反應(yīng)，待體系冷卻，加入100mL丙酮，繼續(xù)攪拌30min，將均勻混合體系分散在蒸餾水中，將分散物進(jìn)行多次抽濾，烘干濾餅，即得WPVB。按照GB/T21863-2008方法測定所述WPVB的數(shù)均分子量為50000。實(shí)施例2(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg實(shí)施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定1h后，用水沖洗至洗液PH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表1，表1為實(shí)施例2制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表1實(shí)施例2制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果實(shí)施例3(1)、取500kg的PVA1799加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入1500kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為80℃；(2)、在燒杯中將2.5kg實(shí)施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在12kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入50kg硝酸(濃度為30％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在600rpm的條件下，滴加丁醛220kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加硝酸40kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛98kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在2左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入1.8kg的抗氧劑1010；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定2h后，用水沖洗至沖洗液PH值在7左右，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表2，表2為實(shí)施例3制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表2實(shí)施例3制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果實(shí)施例4(1)、取300kg的PVA1788加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入600kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg實(shí)施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kgDMF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至30℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入30kg硫酸(濃度為17％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在500rpm的條件下，滴加丁醛100kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加硫酸20kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛50kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至PH值在4左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入1kg的抗氧劑300；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值14左右，穩(wěn)定0.5h后，用水沖洗，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表3，表3為實(shí)施例4制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表3實(shí)施例4制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果實(shí)施例5(1)、取1000kg的PVA1792加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口反應(yīng)釜中，加入1900kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為90℃；(2)、在燒杯中將13kg實(shí)施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至50℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入80kg硫酸(濃度為17％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在800rpm的條件下，滴加丁醛300kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸50kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛98kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在3左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入3kg的抗氧劑300；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值13左右，穩(wěn)定2h后，用水沖洗，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表4，表4為實(shí)施例5制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表4實(shí)施例5制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％1.2GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％75.0GB/T12688.5-1990粘度(S)120GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數(shù)g/10min0.9GB-T3682-2000實(shí)施例6(1)、取1000kg的PVA1799加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入2500kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為90℃；(2)、在燒杯中將15kg實(shí)施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至50℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入120kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在800rpm的條件下，滴加丁醛400kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸70kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛120kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在3左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入4kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值12左右，穩(wěn)定2h后，用水沖洗至沖洗液pH值7左右，脫水后將濾渣放入60℃烘箱烘干，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表5，表5為實(shí)施例6制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表5實(shí)施例6制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％0.9GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.03GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)88GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數(shù)g/10min1.1GB-T3682-2000實(shí)施例7(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg商業(yè)渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數(shù)均分子量為60000)溶解在異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在700rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表6，表6為實(shí)施例7制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表6實(shí)施例7制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％0.9GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.02GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)95GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數(shù)g/10min1.1GB-T3682-2000實(shí)施例8(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將6kg商業(yè)渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數(shù)均分子量為10000)WPVB樹脂粉溶解在水溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表7，表7為實(shí)施例8制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表7實(shí)施例8制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％1.0GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)100GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數(shù)g/10min1.2GB-T3682-2000實(shí)施例9(1)、取550kg的PVA1792加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg商業(yè)渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數(shù)均分子量為50000)WPVB樹脂粉溶解在THF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入40kg硝酸(濃度為30％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入1.5kg的抗氧劑626；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表8，表8為實(shí)施例9制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表8實(shí)施例9制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％1.1GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％75GB/T12688.5-1990粘度(S)135GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數(shù)g/10min1.1GB-T3682-2000實(shí)施例10(1)、取750kg的PVA1788加入到帶有電動(dòng)機(jī)械攪拌器，回流冷凝管，溫度計(jì)和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將6kg商業(yè)渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數(shù)均分子量為50000)WPVB樹脂粉溶解在DMF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入61kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內(nèi)滴加完，提高轉(zhuǎn)速在800rpm的條件下，滴加丁醛275kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉(zhuǎn)速下，再滴加鹽酸54kg，5分鐘內(nèi)滴完，再滴加丁醛120kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進(jìn)行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數(shù)分鐘后，加入2.5kg的抗氧劑1010；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩(wěn)定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動(dòng)的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進(jìn)行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結(jié)果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強(qiáng)度完全達(dá)到我國及歐美等國的國家標(biāo)準(zhǔn)。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進(jìn)行性能測試，結(jié)果見表9，表9為實(shí)施例10制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果。表9實(shí)施例10制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結(jié)果項(xiàng)目性能指標(biāo)測試方法揮發(fā)份％1.3GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.02GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)135GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數(shù)g/10min1.2GB-T3682-2000以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3