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一種新型PVC管材及其制備方法與流程

文檔序號:11099611閱讀:945來源:國知局
該發(fā)明涉及一種新型PVC管材及其制備方法。
背景技術(shù)
:PVC具有較好的耐化學(xué)藥品性,質(zhì)量輕,電氣絕緣性佳,流動阻力小等優(yōu)勢。PVC可用注射、擠出、吹塑、模塑等方法加工成型,廣泛應(yīng)用于窗簾、塑料鞋、臺布、電纜、皂盒、各種管材、梳子、洗衣板、文具盒等。目前,PVC材料在力學(xué)強(qiáng)度、相容性、低體積收縮率等性能需要進(jìn)一步提升。該發(fā)明采用二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、乙二醇改性PVC、改性白云巖、聚丙烯酸鈉等為原料制備了新型PVC管材,該方法制備的新型PVC管材具有優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、相容性、低體積收縮率等性能。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:該發(fā)明的目的在于提供一種新型PVC管材的制備方法,該方法通過改變反應(yīng)物原料和工藝方式,制備的管材具有優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、相容性、低體積收縮率等性能。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,該發(fā)明的技術(shù)方案如下。一種新型PVC管材及其制備方法,具體包括以下步驟:(1)、將碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化碳、水和聚丙烯酸鈉按照份數(shù)比為100:80~88:67~79:215~300:3~9加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為120~180r/min,維持體系溫度25~40℃條件下反應(yīng)1~2h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、將N-十八烷基-1,3-丙二胺、白云巖、硬脂酸和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照份數(shù)比100:95~120:10~27:4~9加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為140~190r/min,維持體系溫度70~90℃條件下反應(yīng)1~3h,得到改性白云巖;(3)、將乙二醇、1,5-萘二胺、PVC和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照份數(shù)比100:2~9:87~99:2~7加入到反應(yīng)釜中,在溫度105~120℃,攪拌速度為55~73r/min條件下反應(yīng)1~2h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、將二苯基甲烷二異氰酸酯、PVC、PMMA和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照份數(shù)比100:78~93:8~15:3~6加入到反應(yīng)釜中,在溫度75~90℃,攪拌速度為65~78r/min條件下反應(yīng)1~2h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、將二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、乙二醇改性PVC、改性白云巖、聚丙烯酸鈉、亞磷酸三苯酯、聚磷酸銨、硬脂酸鋅按照份數(shù)比100:75~90:26~40:7~13:1~3:7~14:2~4加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度146~185℃混合反應(yīng)0.5~2h,用擠出機(jī)在溫度146~185℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。本申請中,各主要組分所起的作用如下:所述的二氧化碳的目的為了提高碳酸鈣、碳酸鎂在水中的溶解度以及調(diào)控白云巖的晶型。所述的N-十八烷基-1,3-丙二胺和硬脂酸的目的為了修飾白云巖的表面、提高其化學(xué)活性、提高PVC的力學(xué)強(qiáng)度以及調(diào)節(jié)白云巖的吸油值。所述的乙二醇、1,5-萘二胺、二苯基甲烷二異氰酸酯的目的為了提高PVC的化學(xué)活性及力學(xué)強(qiáng)度。所述的PMMA和聚丙烯酸鈉的目的為了提高物料與PVC的相容性。該發(fā)明的有益效果在于:1、二氧化碳可以促進(jìn)碳酸鈣、碳酸鎂在水中的溶解,經(jīng)熱處理,二氧化碳可以調(diào)控白云巖的顆粒粒徑和晶型;2、N-十八烷基-1,3-丙二胺和硬脂酸可以對白云巖表面起到修飾作用,不僅可以調(diào)整白云巖的表面能和PVC的相容性,N-十八烷基-1,3-丙二胺和白云巖可以中和酸性物質(zhì),因此,還可以吸收PVC在加工和使用過程中產(chǎn)生的氯化氫氣體,在一定程度上可以解決氯化氫的污染問題;3、N-十八烷基-1,3-丙二胺可以作為交聯(lián)劑使用,與二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC反應(yīng),提高PVC的交聯(lián)密度、相容性和力學(xué)強(qiáng)度;4、二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC和乙二醇改性PVC源于聚氨酯材料的合成、加工及應(yīng)用,此改性不僅可以賦予PVC優(yōu)異的化學(xué)反應(yīng)活性,還可以因具有類似聚氨酯材料的結(jié)構(gòu)而縮短PVC加工成型時(shí)間,拓寬加工成型方式,提高PVC的交聯(lián)密度、內(nèi)聚強(qiáng)度、相容性及力學(xué)強(qiáng)度;5、改性白云巖與PVC具有優(yōu)異的相容性,可以更好的填充在PVC中,從而可以減少PVC的體積收縮率,白云巖具有優(yōu)異的耐高溫性能,可以提高PVC的耐熱性能。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對該發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行描述,以便更好的理解該發(fā)明。實(shí)施例1一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、84份碳酸鎂、73份二氧化碳、240份水和6份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為150r/min,維持體系溫度36℃條件下反應(yīng)1.3h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、107份白云巖、23份硬脂酸和6份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為170r/min,維持體系溫度83℃條件下反應(yīng)1.3h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、5份1,5-萘二胺、93份PVC和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度113℃,攪拌速度為65r/min條件下反應(yīng)1.2h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、89份PVC、11份PMMA和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度86℃,攪拌速度為74r/min條件下反應(yīng)1.1h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、86份乙二醇改性PVC、32份改性白云巖、10份聚丙烯酸鈉、2份亞磷酸三苯酯、12份聚磷酸銨、3份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度170℃混合反應(yīng)0.6h,用擠出機(jī)在溫度170℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例2一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、80份碳酸鎂、67份二氧化碳、215份水和3份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為120r/min,維持體系溫度25℃條件下反應(yīng)1h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、95份白云巖、10份硬脂酸和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為140r/min,維持體系溫度70℃條件下反應(yīng)1h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、2份1,5-萘二胺、87份PVC和2份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度105℃,攪拌速度為55r/min條件下反應(yīng)1h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、78份PVC、8份PMMA和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度75℃,攪拌速度為65r/min條件下反應(yīng)1h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、75份乙二醇改性PVC、26份改性白云巖、7份聚丙烯酸鈉、1份亞磷酸三苯酯、7份聚磷酸銨、2份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度146℃混合反應(yīng)0.5h,用擠出機(jī)在溫度146℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例3一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、88份碳酸鎂、79份二氧化碳、300份水和9份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為180r/min,維持體系溫度40℃條件下反應(yīng)2h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、120份白云巖、27份硬脂酸和9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為190r/min,維持體系溫度90℃條件下反應(yīng)3h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、9份1,5-萘二胺、99份PVC和7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度120℃,攪拌速度為73r/min條件下反應(yīng)2h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、93份PVC、15份PMMA和6份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度90℃,攪拌速度為78r/min條件下反應(yīng)2h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、90份乙二醇改性PVC、40份改性白云巖、13份聚丙烯酸鈉、3份亞磷酸三苯酯、14份聚磷酸銨、4份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度185℃混合反應(yīng)2h,用擠出機(jī)在溫度185℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例4一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、85份碳酸鎂、70份二氧化碳、220份水和4份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為130r/min,維持體系溫度30℃條件下反應(yīng)1.5h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、100份白云巖、15份硬脂酸和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為150r/min,維持體系溫度75℃條件下反應(yīng)2h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、8份1,5-萘二胺、90份PVC和6份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度110℃,攪拌速度為60r/min條件下反應(yīng)1.5h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、80份PVC、10份PMMA和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度80℃,攪拌速度為70r/min條件下反應(yīng)1.2h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、80份乙二醇改性PVC、30份改性白云巖、10份聚丙烯酸鈉、2份亞磷酸三苯酯、10份聚磷酸銨、3份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度155℃混合反應(yīng)1h,用擠出機(jī)在溫度155℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例5一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、83份碳酸鎂、69份二氧化碳、240份水和5份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為170r/min,維持體系溫度28℃條件下反應(yīng)1.3h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、98份白云巖、14份硬脂酸和7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為170r/min,維持體系溫度78℃條件下反應(yīng)1.7h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、5份1,5-萘二胺、92份PVC和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度110℃,攪拌速度為59r/min條件下反應(yīng)1.4h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、81份PVC、9份PMMA和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度79℃,攪拌速度為68r/min條件下反應(yīng)1.9h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、77份乙二醇改性PVC、38份改性白云巖、9份聚丙烯酸鈉、2.3份亞磷酸三苯酯、9份聚磷酸銨、2.9份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度160℃混合反應(yīng)1.8h,用擠出機(jī)在溫度160℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例6一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、86份碳酸鎂、74份二氧化碳、290份水和5份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為150r/min,維持體系溫度33℃條件下反應(yīng)1.3h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、109份白云巖、18份硬脂酸和7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為180r/min,維持體系溫度82℃條件下反應(yīng)2.7h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、6份1,5-萘二胺、97份PVC和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度111℃,攪拌速度為68r/min條件下反應(yīng)1.6h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、88份PVC、14份PMMA和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度83℃,攪拌速度為76r/min條件下反應(yīng)1.8h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、86份乙二醇改性PVC、37份改性白云巖、12份聚丙烯酸鈉、2.6份亞磷酸三苯酯、13份聚磷酸銨、3份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度165℃混合反應(yīng)1.2h,用擠出機(jī)在溫度165℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例7一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、87份碳酸鎂、76份二氧化碳、280份水和6份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為140r/min,維持體系溫度34℃條件下反應(yīng)1.3h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、116份白云巖、24份硬脂酸和6份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為175r/min,維持體系溫度83℃條件下反應(yīng)1.4h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、8份1,5-萘二胺、91份PVC和6份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度118℃,攪拌速度為72r/min條件下反應(yīng)1.6h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、81份PVC、14份PMMA和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度83℃,攪拌速度為73r/min條件下反應(yīng)1.4h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、84份乙二醇改性PVC、39份改性白云巖、12份聚丙烯酸鈉、1.7份亞磷酸三苯酯、11份聚磷酸銨、2.3份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度175℃混合反應(yīng)0.7h,用擠出機(jī)在溫度175℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例8一種新型PVC管材,其制備方法包括以下步驟:(1)、稱取100份碳酸鈣、86份碳酸鎂、78份二氧化碳、270份水和7份聚丙烯酸鈉加入到反應(yīng)器中,攪拌速度為168r/min,維持體系溫度38℃條件下反應(yīng)1.1h,產(chǎn)物在150℃干燥1h后,經(jīng)400℃焙燒3h,得到白云巖;(2)、稱取100份N-十八烷基-1,3-丙二胺、113份白云巖、26份硬脂酸和7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,攪拌速度為165r/min,維持體系溫度86℃條件下反應(yīng)2.1h,得到改性白云巖;(3)、稱取100份乙二醇、7份1,5-萘二胺、97份PVC和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度119℃,攪拌速度為67r/min條件下反應(yīng)1.5h,即得到乙二醇改性PVC;(4)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯、87份PVC、11份PMMA和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到反應(yīng)釜中,在溫度89℃,攪拌速度為77r/min條件下反應(yīng)1.1h,即得到二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC;(5)、稱取100份二苯基甲烷二異氰酸酯改性PVC、88份乙二醇改性PVC、36份改性白云巖、12份聚丙烯酸鈉、2份亞磷酸三苯酯、8份聚磷酸銨、3份硬脂酸鋅加入到開煉機(jī)中,用開煉機(jī)在溫度180℃混合反應(yīng)0.6h,用擠出機(jī)在溫度180℃將新型PVC擠出成型,即得到新型PVC管材。實(shí)施例9此例為未加任何助劑的對照組。表1實(shí)施例1和實(shí)施例9制得的新型PVC管材的性能參數(shù)實(shí)施例1實(shí)施例9加工成型性好較好對磨具腐蝕性小大游離氯化氫含量/mg/kg19100拉伸強(qiáng)度/MPa6851成型收縮率/%0.080.17以上所述是該發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對于本
技術(shù)領(lǐng)域
的普通技術(shù)人員來說,在不脫離該發(fā)明原理的前提下,還可以做出若干改進(jìn)和潤飾,這些改進(jìn)和潤飾也視為該發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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