專利名稱：制備負載型復合金屬茂催化劑的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種負載型復合金屬茂催化劑的制備方法。
背景技術：
常規(guī)的烯烴聚合技術分為高壓工藝、溶液工藝、淤漿工藝和氣相工藝，并且根據(jù)這些技術之一，通過改變金屬茂催化劑的類型已經(jīng)做了許多嘗試以制備具有所需物理性能的聚烯烴。在烯烴的聚合工藝中，反應器的連續(xù)運轉會在反應器的壁上引起與聚合物沉積有關的污垢，這可以通過使用負載的金屬茂催化劑作為催化劑而在一定程度上得到避免。另夕卜，使用負載的金屬茂催化劑提高了聚烯烴的表觀密度從而提高了每單位體積反應器的產(chǎn)率。在以往的制備負載的金屬茂催化劑的方法中，主要使用在200-800°C下煅燒(干燥)而制備的水含量為I重量％以下的載體，以在載體表面上形成高活性的硅氧烷基團。然而，這種方法的問題是煅燒步驟使得催化劑的制備工藝復雜化，因此催化活性也不足。為此，已經(jīng)進行了多種研究以提高催化活性。然而，在許多情況下，當要提高催化活性時，問題是催化劑制備工藝變得復雜，或者通過使用負載的催化劑制備的聚烯烴的體積密度或物理性能變得不足。

發(fā)明內容
[技術問題]因此，本發(fā)明提供了一種負載型復合金屬茂催化劑的簡單制備方法，所述負載型復合金屬茂催化劑在烯烴聚合中顯示高的活性并能夠聚合具有高體積密度的聚烯烴。[技術方案]本發(fā)明提供了一種負載型復合金屬茂催化劑的制備方法，包括以下步驟:在大約60-100°C的溫度下用三烷基鋁處理水含量大約為4-7重量％的載體；在所述載體上負載烷基鋁氧烷；和在所述負載了烷基鋁氧烷的載體上負載金屬茂化合物。在這方面,所述載體可在表面包含大約2-4mmol/g的輕基。另外，所述三烷基鋁和烷基鋁氧烷的摩爾比可為約1:10-1:30。另外，所述烷基鋁氧烷在載體上的負載量可為約6-20mmol/g。此外,所述金屬茂化合物在載體上的負載量可為約0.1-0.5mmol/g0所述負載烷基鋁氧烷的步驟可在大約40_80°C的溫度下進行。同時，所述載體可為選自氧化硅、氧化硅-氧化鋁和氧化硅-氧化鎂中的一種或多種。 另外，所述三烷基鋁可為選自三甲基鋁、三乙基鋁和三丁基鋁中的一種或多種。另外，所述燒基招氧燒可為選自甲基招氧燒、乙基招氧燒、丁基招氧燒和異丁基招氧烷中的一種或多種。
所述金屬茂化合物可為選自以下化學式1-3中的一種或多種:[化學式1](C5Ra)p (C5Rb)MQ3_p其中，M為第4族過渡金屬；(C5Ra)和(C5Rb)各自獨立地為第14族類金屬；用選自以下基團中的一種或多種取代的環(huán)戊二烯基配體:氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基、芳基鏈烯基和烴基；或者環(huán)戊二烯基配體，其中，在C5中的兩個相鄰的碳原子通過烴基彼此連接以形成具有4-16個碳原子的一個或多個環(huán)；Q為鹵素原子、烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或次烷基；P 為 O 或 I ;[化學式2]
權利要求
1.一種負載型復合金屬茂催化劑的制備方法，包括以下步驟: 在60-100°C的溫度下用三烷基鋁處理水含量為4-7重量％的載體； 在所述載體上負載烷基鋁氧烷；和 在所述負載了烷基鋁氧烷的載體上負載金屬茂化合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述載體在表面上包含2-4mmol/g的羥基。
3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述三烷基鋁和烷基鋁氧烷的摩爾比為·1:10-1:30。
4.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述烷基鋁氧烷在載體上的負載量為·6_20mmol/g。
5.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述金屬茂化合物在載體上的負載量為·0.1-0.5mmol/g。
6.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述負載烷基鋁氧烷的步驟在40-80°C的溫度下進行。
7.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述載體為選自氧化硅、氧化硅-氧化鋁和氧化硅-氧化鎂中的一種或多種。
8.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述三烷基鋁為選自三甲基鋁、三乙基鋁和三丁基鋁中的一種或多種。
9.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述烷基鋁氧烷為選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧燒、丁基招氧燒和異丁基招氧燒中的一種或多種。
10.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，所述金屬茂化合物為選自以下化學式1-3中的一種或多種: [化學式I] (C5Ra)p (C5Rb)MQ3_p 其中，M為第4族過渡金屬； (C5Ra)和(C5Rb)各自獨立地為第14族類金屬；用選自以下基團中的一種或多種取代的環(huán)戊二烯基配體:氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基、芳基鏈烯基和烴基；或者環(huán)戊二烯基配體，其中，在C5中的兩個相鄰的碳原子通過烴基彼此連接以形成具有4-16個碳原子的一個或多個環(huán)； Q為鹵素原子、烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或次烷基； P為O或I ; [化學式2]
11.根據(jù)權利要求ι- ο中任一項所述方法制備的負載型復合金屬茂催化劑。
12.—種聚烯烴的制備方法，包括在根據(jù)權利要求11所述的催化劑存在下聚合基于烯烴的單體的 步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬茂催化劑的制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種負載型復合金屬茂催化劑的制備方法，包括以下步驟在預定溫度下用三烷基鋁處理水含量為4-7重量%的載體；在所述載體上負載烷基鋁氧烷；和在所述負載了烷基鋁氧烷的載體上負載金屬茂化合物。根據(jù)本發(fā)明，可以通過簡單的方法制備負載型復合金屬茂催化劑，其在烯烴聚合中顯示了高催化活性并且能夠制備具有高體積密度的聚烯烴。
文檔編號C08F4/02GK103140506SQ201180046567
公開日2013年6月5日 申請日期2011年9月28日 優(yōu)先權日2010年9月29日
發(fā)明者金鉉國, 李琪樹, 洪大植, 宋殷擎, 全晩成 申請人:Lg化學株式會社