專利名稱：用于制備四甘醇的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備烯屬烴甘醇的催化劑，尤其是關(guān)于用于制備四甘醇的催化劑。
四甘醇是一種很有價值的化工產(chǎn)品，它可用作自煤、油等烴類中提取芳香烴類的抽提溶劑，也可用作合成四甘醇烷基醚類和聚酯樹脂的原料。
四甘醇的制備方法，一般是用環(huán)氧乙烷與二甘醇在堿性催化劑存在下互相作用而成的。日本特開昭J50-82005文獻中，報道了以二甘醇為原料，以氫氧化鈉或氫氧化鉀為催化劑，與控制量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)制備三甘醇，聯(lián)產(chǎn)四甘醇的制備方法，但是該專利存在四甘醇的收率較低、三甘醇、四甘醇反應(yīng)產(chǎn)量低等問題。為了克服上述專利中存在的缺點，提高四甘醇的反應(yīng)收率，聯(lián)產(chǎn)三甘醇且能提高四甘醇生產(chǎn)能力，我們發(fā)明了一種新的四甘醇制備方法。
本發(fā)明的目的是通過以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)的在反應(yīng)過程中用堿土金屬氧化物與選自堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或其混和物經(jīng)混合而成的混合物作催化劑；在反應(yīng)溫度為90～220℃，反應(yīng)壓力2～21公斤/平方厘米，環(huán)氧乙烷∶二甘醇的重量百分比為1∶1～4條件下反應(yīng)制得四甘醇，同時可聯(lián)產(chǎn)三甘醇。
在反應(yīng)過程中，使用的催化劑組份，其堿土金屬氧化物為選自氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇中的至少一種或其混合物，堿金屬氫氧化物為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀，碳酸鹽為碳酸鈣、碳酸鋇，反應(yīng)中較好的反應(yīng)溫度為110～170℃，反應(yīng)壓力為2～8kg/cm2，環(huán)氧乙烷∶二甘醇為1∶2～3(重量)。待反應(yīng)完畢后，經(jīng)測定四甘醇的收率可達40％，三甘醇和四甘醇的總收率可達82％，其中四甘醇收率Y四甘醇＝(2C/194.23)/(E/44.05)×100％三甘醇、四甘醇的總收率Y總＝[(2C/194.23)+(B/150.17)]/(E/44.05)×100％式中E為環(huán)氧乙烷投料重量％；B為生成物中三甘醇重量％；C為生成物中四甘醇重量％。
本發(fā)明通過用堿土金屬氧化物和堿金屬氫氧化物的混合物作催化劑，再選擇合適的工藝條件，使四甘醇的收率、產(chǎn)量有了較大的提高，同時可聯(lián)產(chǎn)三甘醇，取得了較好的效果。
實施例1在容積為2立升，帶攪拌器和內(nèi)置冷卻盤管的壓力釜中，投入二甘醇180克，氧化鋇與氫氧化鈉的復(fù)合催化劑3.6克。壓力釜密封后，以氮氣置換驅(qū)趕釜內(nèi)空氣。加熱升溫，在溫度90℃下滴加液態(tài)環(huán)氧乙烷180克，維持壓力為2kg/cm2，歷時90分鐘，直至反應(yīng)所需的環(huán)氧乙烷全部反應(yīng)完。反應(yīng)結(jié)束后，分析反應(yīng)液中各組份含量(重量百分含量)，三甘醇生成量為34.68％，四甘醇為33.24％。通過計算，四甘醇收率為30.15％，三甘醇、四甘醇的總收率為50.50％。
比較例(1)中采用的催化劑為氫氧化鈉，四甘醇收率明顯低于實施例(1)，根據(jù)實施例1中的各步驟，以不同的環(huán)氧乙烷與二甘醇的配比；在不同的催化劑及用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力情況下，反應(yīng)的結(jié)果列于表1。表1還列出了相對于實施例2～4的比較例2～4及實施例2～5。
表一
權(quán)利要求
1.一種用于制取四甘醇的催化劑，其特征在于催化劑是由堿土金屬氧化物與選自堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或其混和物經(jīng)混合而成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制取四甘醇的催化劑，其特征在于催化劑中的堿土金屬氧化物為選自氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇中的至少一種或其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制取四甘醇的催化劑，其特征在于催化劑中的堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰；碳酸鹽為碳酸鈣、碳酸鋇。
全文摘要
本發(fā)明是一種用于制備四甘醇的催化劑，具體地講是用堿土金屬氧化物與選自堿金屬的氫氧化物或碳酸鹽中的一種或其混合物組成的混合物作催化劑，在反應(yīng)溫度90～220℃，反應(yīng)壓力2～21公斤/平方厘米，環(huán)氧乙烷∶二甘醇為1∶1～4wt/wt條件下，反應(yīng)生成四甘醇，它具有四甘醇收率高，產(chǎn)量大，且能聯(lián)產(chǎn)三甘醇等優(yōu)點，能廣泛用于四甘醇的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號C07C41/00GK1145355SQ9511176
公開日1997年3月19日 申請日期1995年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月15日
發(fā)明者吳小蓓, 瞿勇, 包佳青, 袁梅卿, 吳嘉武, 李文婷 申請人:中國石油化工總公司上海石油化工研究院