加氫處理催化劑的制備方法
【專利摘要】一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下步驟：a)、把占總質(zhì)量50～80％的一水氫氧化鋁粉末，加入膠溶酸溶液充分混捏；b)、在a)中加入剩余20～50％一水氫氧化鋁粉末，加入ⅥB族金屬和Ⅷ族金屬溶液，混捏成可塑體；c)、所得可塑體在擠條機(jī)上擠條成型，然后干燥、焙燒，得到成品催化劑。
【專利說明】
加氨處理催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及加氨處理催化劑的制備方法，尤其是重、渣油加氨脫金屬、脫硫、脫殘 炭催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 當(dāng)今，世界原油不斷重質(zhì)化和劣質(zhì)化，而市場(chǎng)對(duì)清潔油品的需求增長(zhǎng)迅速，重劣質(zhì) 原油的深度加工和利用在世界范圍內(nèi)得到格外重視。重油加氨處理技術(shù)的關(guān)鍵之一在于開 發(fā)性能優(yōu)異的催化劑。其性能不僅取決于活性金屬的種類、含量W及物理化學(xué)狀態(tài)，而且 與催化劑載體的比表面、孔結(jié)構(gòu)等性質(zhì)密切相關(guān)，對(duì)于重、渣油加氨脫金屬、脫硫、脫殘?zhí)慷?言，具有通楊孔道和大的孔容是催化劑保持長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的重要保證。此外，重、渣油加氨加 氨過程中，催化劑受污染嚴(yán)重，難W再生，所W，要求降低催化劑制備成本，如選擇價(jià)格便宜 的原料和簡(jiǎn)化制備工藝等。
[0003] 目前，此類催化劑通常采用多孔性的氧化物如氧化侶為載體，WVIB族金屬如W或 Mo和W族金屬Co或Ni為活性組分。催化劑制備方法主要有混捏法和浸潰法等。
[0004] CN103386327A公開了一種加氨脫硫催化劑的制備方法，含有載體、負(fù)載在該載體 上的至少一種選自第W族的非貴金屬組分、至少一種選自第VI B族的金屬組分W及選自 醇、有機(jī)酸和有機(jī)胺中一種或幾種有機(jī)物。其中，W催化劑為基準(zhǔn)，W氧化物計(jì)的第W族 金屬組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 1-6%，W氧化物計(jì)的第VI B族金屬組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-25%。所 述有機(jī)物與第W族金屬組分的摩爾比為0.5-2. 5,所述載體為含水合氧化侶的成型物。 CN103386327A制備催化劑過程是先制備載體，然后對(duì)載體共浸潰得到催化劑，需多次浸潰， 操作復(fù)雜，而且此種工藝方法導(dǎo)致對(duì)大分子擴(kuò)散性能不利，容雜質(zhì)能力弱，脫金屬、脫硫和 脫殘?zhí)炕钚缘汀?br>[0005] 混捏法指的是在載體制備過程中同時(shí)混加活性金屬化合物，其優(yōu)點(diǎn)是制備工藝簡(jiǎn) 便、生產(chǎn)周期短、效率高、成本低，可W得到活性金屬含量較高的催化劑；其缺點(diǎn)是較難做到 充分利用金屬組分。浸潰法是先制成載體再負(fù)載活性組分，其優(yōu)點(diǎn)有利于金屬組分在載體 表面和孔道分散，但生產(chǎn)工藝復(fù)雜，尤其是一次浸潰難W滿足催化劑本身對(duì)金屬加入量要 求時(shí)，由多次浸潰帶來的復(fù)雜操作是無法與混捏法相提并論的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種對(duì)大分子擴(kuò)散性能好、容雜質(zhì)能力強(qiáng)、脫金屬、脫硫和脫 殘?zhí)炕钚愿叩闹?、渣油加氨處理催化劑及其制備方法?br>[0007] 本發(fā)明提供一種加氨處理催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0008] a)、把占總質(zhì)量50~80%的一水氨氧化侶粉末，加入膠溶酸溶液充分混捏；
[0009] b)、在a)中加入剩余20~50%-水氨氧化侶粉末，加入VIB族金屬和W族金屬溶 液，混捏成可塑體；
[0010] C)、所得可塑體在擠條機(jī)上擠條成型，然后干燥、賠燒，得到成品催化劑。
[0011] 其中所述膠溶酸溶液為醋酸、憐酸、鹽酸、巧樣酸、酒石酸、侶溶膠中的一種或幾種 膠溶酸的溶液，每l〇〇KgAl2〇3需膠溶酸的量為5-20Kg，每lOOKgAl 2〇3需膠溶酸溶液用量為 60-120L〇
[0012] 其中所述金屬溶液為WVI B族金屬W或Mo和W族金屬Co或Ni為活性組分的錠 鹽堿性溶液，溶液中還含有3-30wt %的乙醇、乙二醇、異丙醇中的一種或幾種，其中金屬離 子在溶液中的濃度為20~50wt %，醇類與第W族金屬的摩爾比大于3。
[0013] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，醇類與第W族金屬的摩爾比優(yōu) 選為3-8 :1。
[0014] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，優(yōu)選的是在混捏過程中加入助 擠劑。
[0015] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，所述助擠劑優(yōu)選為聚乙締醇、甲 基纖維素、田菁粉或炭黑。在混捏過程中可加入適量的助擠劑如聚乙締醇、甲基纖維素、田 菁粉或炭黑，運(yùn)些物質(zhì)在擠條時(shí)可W起到潤滑和助擠作用，同時(shí)在賠燒過程中，由于氧化成 可揮發(fā)的物質(zhì)，具有構(gòu)建大孔的效果。助擠劑含量為0. 5-5. 5wt % ( W氧化侶含量為基準(zhǔn)）。
[0016] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，W氧化侶含量計(jì)，助擠劑含量?jī)?yōu) 選為 0. 5-5. 5wt%。
[0017] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，W催化劑總質(zhì)量計(jì)，優(yōu)選的是催 化劑含有 Mo〇3 :8-22wt %，NiO: l-6wt %，CoO: 3-8wt %，W〇3:6-16wt %。
[0018] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，催化劑孔容優(yōu)選至少為0. 6ml/ g，比表面優(yōu)選為150-280m7g。
[001引本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，催化劑孔容優(yōu)選為 0. 65-0. 80ml/g ;比表面優(yōu)選為 180-250m7g。
[0020] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，所述干燥條件優(yōu)選為：60-120°C 溫度下干燥1-6小時(shí)。
[0021] 本發(fā)明所述的加氨處理催化劑的制備方法，其中，所述賠燒條件優(yōu)選為：W 150°C /小時(shí)升至400-550°C，恒溫1-6小時(shí)。
[0022] 本發(fā)明是在混捏過程中加入金屬溶液，得到可塑體，通過擠條成型、干燥和賠燒過 程，直接得到成品催化劑。在配制金屬溶液過程中，通過優(yōu)化有機(jī)物的種類和添加比例，成 功解決了混捏過程中金屬組分的均勻分散問題，解決了常規(guī)混捏法制備過程中金屬上量較 低導(dǎo)致需多次浸潰的問題，催化劑性能明顯提升。
[0023] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明簡(jiǎn)化了制備過程，操作方便，有利于降低催化劑生產(chǎn)成 本。使用水溶性酸性溶液和錠鹽堿性溶液，可W靈活調(diào)變催化劑的孔結(jié)構(gòu)、比表面和酸性。 醇類的加入有助于提高金屬組分的分散性。賠燒過程中，溶液中各種化合物的分解會(huì)起到 一定的擴(kuò)孔作用。
[0024] 本發(fā)明的催化劑，孔徑呈梯級(jí)分布，孔道通楊，孔容較大，比表面適中，催化劑活性 組分分散良好，具有好的加氨活性和穩(wěn)定性，可W適用于多種類型的重、渣油加氨脫金屬、 脫硫和脫殘?zhí)窟^程。
【具體實(shí)施方式】
[0025] W下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明：本實(shí)施例在W本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行 實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例，下列實(shí)施 例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件。
[0026] 胺溶酸溶液:
[0027] 在本發(fā)明中，對(duì)膠溶酸溶液并無特別限定，通常膠溶酸溶液可W列舉為醋酸、憐 酸、鹽酸、巧樣酸、酒石酸、侶溶膠中的一種或幾種膠溶酸的溶液，每l〇〇KgA!2〇3需膠溶酸的 量為5-20Kg，每100KgAl2〇3需膠溶酸溶液用量為60-120L。
[0028] 如果每100KgAl2〇3需膠溶酸的量小于5Kg，由于膠溶酸用量過少，造成難W混捏成 型，而每100KgAl2〇3需膠溶酸的量大于20Kg，由于膠溶酸用量過多，造成浪費(fèi)，且對(duì)載體孔 道比表面等性質(zhì)造成不利影響，并無其它有益效果。
[0029] 舍屬溶液:
[0030] 在本發(fā)明中，對(duì)金屬溶液并無特別限定，通常金屬溶液為WVI B族金屬W或Mo和 W族金屬Co或Ni為活性組分的錠鹽堿性溶液，溶液中還含有3-30wt%的乙醇、乙二醇、異 丙醇中的一種或幾種，其中金屬離子在溶液中的濃度為20~50wt%，醇類與第W族金屬的 摩爾比大于3,醇類與第W族金屬的摩爾比優(yōu)選為3-8 :1。
[0031] 如果溶液中醇類物質(zhì)低于3wt%，由于醇類物質(zhì)用量過少，將影響溶液的配制，且 造成催化劑制備過程中金屬組分分散不均勻，而溶液中醇類物質(zhì)高于30wt%，由于醇類物 質(zhì)用量過多，造成浪費(fèi)，且影響溶液的穩(wěn)定性，并無其它有益效果。
[0032] 如果醇類與第W族金屬的摩爾比小于3,由于醇類用量過少，影響金屬的分散性能 和溶液的穩(wěn)定性。
[0033] 巧擠劑:
[0034] 在本發(fā)明中，對(duì)助擠劑并無特別限定，通常助擠劑可W列舉為聚乙締醇、甲基纖維 素、田菁粉或炭黑。
[00巧]巧擠劑含量:
[0036] 在本發(fā)明中，對(duì)助擠劑含量并無特別限定，通常W氧化侶含量計(jì)，助擠劑含量為 0. 5-5. 5w% ；
[0037] 如果W氧化侶含量計(jì)，助擠劑含量小于0. 5w%，由于助擠劑用量過少，造成擠條困 難；而W氧化侶含量計(jì)，助擠劑含量大于5. 5w%，由于助擠劑用量過多，造成浪費(fèi)，且影響 催化劑規(guī)整度，并無其它有益效果。
[0038] 干燥條件:
[0039] 在本發(fā)明中，對(duì)干燥條件并無特別限定，通常所述干燥條件為：60-12(TC溫度下干 燥1-6小時(shí)；
[0040] 如果干燥溫度小于60°C，由于溫度太低，造成干燥不充分，而干燥溫度高于 120°C，由于干燥溫度過高，造成能源浪費(fèi)，并無其它有益效果；
[0041] 如果干燥時(shí)間小于1小時(shí)，由于時(shí)間過短，造成干燥不充分，而干燥時(shí)間超過6小 時(shí)，造成浪費(fèi)，并無其它有益效果。
[0042] 焰燒條件:
[0043] 在本發(fā)明中，對(duì)賠燒條件并無特別限定，通常賠燒條件為：W 15(TC /小時(shí)升至 400-550°C，恒溫 1-6 小時(shí)。
[0044] 如果賠燒溫度小于400°C，由于溫度太低，造成賠燒不完全，而賠燒溫度高于 55(TC，由于賠燒溫度過高，造成活性組分發(fā)生改變，并無其它有益效果；
[0045] 如果賠燒時(shí)間小于1小時(shí)，由于時(shí)間過短，造成賠燒不完全，而賠燒時(shí)間超過6小 時(shí)，造成浪費(fèi)，并無其它有益效果。
[0046] 實(shí)施例1
[0047] (1)金屬溶液的配制
[0048] 稱取18.5Kg工業(yè)級(jí)鋼酸錠（含Mo〇3:81w% )、7.2Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸儀（含 NiO:42w% )，加入密度為0. 970g/cm3的氨水溶液32.化攬拌溶解，加入異丙醇14. 5L攬拌 均勻得到金屬含量26. 的金屬錠鹽堿性溶液52. 6L。
[004引 似催化劑的制備
[0050] 稱取85. 8Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和3Kg田菁粉攬拌混合10分鐘，加入 6Kg醋酸、92Kg水的混合溶液，混捏1小時(shí)，再加入56. IKg含AI2O369%的一水氨氧化侶，和 52.化錠鹽堿性溶液，繼續(xù)混捏30分鐘，在擠條機(jī)上擠出φ 1.2mm的條形物，此條形物在 120°C干燥3小時(shí)，在480°C賠燒4小時(shí)，得到催化劑A。
[00川實(shí)施例2
[0052] (1)金屬溶液的配制
[00閲稱取18.5Kg工業(yè)級(jí)鋼酸錠（含Mo03:81w% )、5.化g工業(yè)級(jí)堿式碳酸鉆（含 Co:46w% )，加入密度為0. 970g/cm3的氨水溶液32.化攬拌溶解，加入異丙醇14. 5L攬拌 均勻得到金屬含量26. 的金屬錠鹽堿性溶液52. 2L。
[0054] 似催化劑的制備
[00巧]稱取85. 8Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和3Kg田菁粉攬拌混合10分鐘，加入 6Kg醋酸、92Kg水的混合溶液，混捏1小時(shí)，再加入56. IKg含AI2O369%的一水氨氧化侶，和 52.化錠鹽堿性溶液，繼續(xù)混捏30分鐘，在擠條機(jī)上擠出cplJmm的條形物，此條形物在 120°C干燥3小時(shí)，在480°C賠燒4小時(shí)，得到催化劑B。
[005引實(shí)施例3
[0057] (1)金屬溶液的配制
[00則稱取19.7Kg工業(yè)級(jí)鋼酸錠（含Mo03:81w% )、3.6Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸儀（含 NiO: 42w% )、3. 3Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸鉆（含Co: 46w% )，加入密度為0. 970g/cm3的氨水溶液 26. 7L加入去離子水6. 8Kg攬拌溶解，加入乙二醇化，攬拌均勻得到金屬含量32. 8w%的金 屬錠鹽堿性溶液45. 1L。
[00則 似催化劑的制備
[0060] 稱取114. 5Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和4. 6Kg聚乙二醇攬拌混合10分鐘， 加入13Kg巧樣酸、5Kg侶溶膠（固含量22% )、89Kg水的混合溶液，混捏45分鐘，再加入 28. 4Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶，和45. 1L錠鹽堿性溶液，繼續(xù)混捏30分鐘，在擠條機(jī) 上擠出φ1.1放鉛的立葉草形物，此立葉草形物在100°C干燥4小時(shí)，在440°C賠燒5小時(shí)，得 到催化劑C。
[00川實(shí)施例4
[0062] (1)金屬溶液的配制
[006引稱取27. 2Kg工業(yè)級(jí)鋼酸錠（含Mo03:81w % )、7. 8Kg工業(yè)級(jí)硝酸儀（含 NiO: 26w% )、5. 2Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸鉆（含Co: 46w% )，加入憐酸氨二錠5. 8Kg，加入密度為 0. 970g/cm3的氨水溶液24.化攬拌溶解，加入乙醇10^乙二醇3.化，攬拌均勻得到金屬含 量45. 的金屬錠鹽堿性溶液43. 7L。
[0064] 似催化劑的制備
[006引稱取85. 8Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和3Kg田菁粉攬拌混合10分鐘，加入服g 醋酸、3Kg巧樣酸、98Kg水的混合溶液，混捏1小時(shí)，再加入56. IKg含AI2O369%的一水氨氧 化侶，和43.化錠鹽堿性溶液，繼續(xù)混捏55分鐘，在擠條機(jī)上擠出Φ1.2mm的條形物，此條 形物在110°C干燥4小時(shí)，在520°C賠燒2. 5小時(shí)，得到催化劑D。
[006引對(duì)比例1 [0067] (1)載體的制備
[006引稱取142. 9Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和3Kg田菁粉攬拌混合10分鐘，加入 6Kg醋酸、i"Kg水的混合溶液，混捏1. 5小時(shí)，在擠條機(jī)上擠出取1.2mm的條形物，此條形 物在110°C干燥4小時(shí)，在750°C賠燒5小時(shí)，得到載體E0。
[0069] 似金屬溶液的配制
[0070] 稱取18. 5Kg工業(yè)級(jí)鋼酸錠（含Mo化:81w% )、7. 2Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸儀（含 Ni0:42w% )，加入密度為0. 970g/cm3的氨水溶液54.化攬拌溶解，得到81.化金屬含量 22. 3w%的金屬錠鹽堿性溶液E1。
[0071] (3)催化劑的制備
[0072] 稱取lOKg載體D0,按飽和噴浸溶液量噴浸8. 1化金屬錠鹽堿性溶液D1，在噴浸設(shè) 備中均化10分鐘后，在120°C干燥3小時(shí)，在480°C賠燒4小時(shí)，得到催化劑E。
[007引對(duì)比例2
[0074] 稱取142.9Kg含AI2O369%的一水氨氧化侶和4.6Kg聚乙二醇，加入19. 7Kg工業(yè) 級(jí)鋼酸錠（含Mo〇3:81w% )、3. 6Kg工業(yè)級(jí)堿式碳酸儀（含Ni0:42w% )、3. 3Kg工業(yè)級(jí)堿式 碳酸鉆（含Co:46w% )，攬拌混合10分鐘，加入13Kg巧樣酸、5Kg侶溶膠（固含量22% )、 136Kg水的混合溶液，混捏2小時(shí)得到可塑體。在擠條機(jī)上擠出巧U mm的Ξ葉草形物，此 Ξ葉草形物在l〇(TC干燥4小時(shí)，在440°C賠燒5小時(shí)，得到催化劑F。
[00巧]對(duì)比例3 (按照CN103386327A方法制備渣油加氨脫硫催化劑）
[0076] (1)載體的制備（按照CN103386327A實(shí)施例1制備）
[0077] 稱取lOKg擬薄水侶石粉，加入0. 4Kg甲基纖維素，0. 3Kg田菁粉和9.化去離子水， 充分?jǐn)埌杌旌暇鶆?，通過擠條機(jī)混捏均勻后，擠條成型得到氨氧化侶的濕成型物。將濕氨氧 化侶成型物放置于烘箱中150°C干燥12小時(shí)，得到成型載體GO
[0078] (2)催化劑的制備（參照CN103386327A實(shí)施例9制備）
[007引 稱取IKg載體GO。
[0080] 采用共浸潰的方法在載體Z1引入鋼和儀。首先，稱取仲鋼酸錠198g，用濃度為 18w%的氨水溶解至700mL溶液溶解至澄清透明后，稱取堿式碳酸鉆53g，邸TA222g，加入上 述溶液繼續(xù)溶解至總液850mL。溶解過程加熱，溫度保持在50°C，用此溶液浸潰化g載體 G0,于170°C干燥4小時(shí)，得到催化劑G。
[0081] 表1、催化劑物性數(shù)據(jù)
[0082]
[008引催化劑評(píng)價(jià)：
[0084] 在300ml固定床渣油加氨試驗(yàn)裝置上對(duì)實(shí)施例制備的催化劑和對(duì)比例制備的催 化劑進(jìn)行活性穩(wěn)定性試驗(yàn)，原料油性質(zhì)、反應(yīng)條件及結(jié)果見表2、3、4所示。
[00財(cái)表2、原料油性質(zhì)
[0086]

[009引從表4可W看出，當(dāng)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)12001小時(shí)，采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑A、 B、C、D的活性均高于對(duì)比例所制備的催化劑E、G，遠(yuǎn)高于對(duì)比例所制備的催化劑F。評(píng)價(jià)數(shù) 據(jù)表明采用本發(fā)明制備的催化劑加氨脫雜質(zhì)活性較高，容雜質(zhì)能力大，活性穩(wěn)定性好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下步驟： a) 、把占總質(zhì)量50~80%的一水氫氧化鋁粉末，加入膠溶酸溶液充分混捏； b) 、在a)中加入剩余20~50%-水氫氧化鋁粉末，加入VI B族金屬和VID族金屬溶液， 混捏成可塑體； c) 、所得可塑體在擠條機(jī)上擠條成型，然后干燥、焙燒，得到成品催化劑。 其中所述膠溶酸溶液為醋酸、磷酸、鹽酸、檸檬酸、酒石酸、鋁溶膠中的一種或幾種膠 溶酸的溶液，每100KgAl203需膠溶酸的量為5-20Kg，每lOOKgAl 203需膠溶酸溶液用量為 60-120L。 其中所述金屬溶液為以VI B族金屬W或Mo和麗族金屬Co或Ni為活性組分的銨鹽堿 性溶液，溶液中還含有3-30wt%的乙醇、乙二醇、異丙醇中的一種或幾種，其中金屬離子在 溶液中的濃度為20~50wt %，醇類與第W族金屬的摩爾比大于3。2. 按照權(quán)利要求1所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：醇類與第W族金 屬的摩爾比為3-8 :1。3. 按照權(quán)利要求1所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：在混捏過程中加 入助擠劑。4. 按照權(quán)利要求3所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：所述助擠劑為聚 乙烯醇、甲基纖維素、田箐粉或炭黑。5. 按照權(quán)利要求4所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：以氧化鋁含量計(jì)， 助擠劑含量為〇. 5-5. 5wt%。6. 按照權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：以催 化劑總質(zhì)量計(jì)，催化劑含有 M〇03:8-22wt %，NiO: l-6wt %，C〇0:3-8wt %，W03:6-16wt %。7. 按照權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：催化 劑孔容至少為0. 6ml/g，比表面為150-280m2/g。8. 按照權(quán)利要求7所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑孔容為 0· 65-0. 80ml/g ;比表面為 180-250m2/g。9. 按照權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：所述 干燥條件為：60-120°C溫度下干燥1-6小時(shí)。10. 按照權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：所述 焙燒條件為：以150°C /小時(shí)升至400-550°C，恒溫1-6小時(shí)。
【文檔編號(hào)】B01J23/883GK105983415SQ201510061346
【公開日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2015年2月5日
【發(fā)明人】周志遠(yuǎn), 趙愉生, 趙元生, 張志國, 崔瑞利, 譚青峰, 于雙林, 張春光, 范建光, 程濤, 劉佳澎, 王燕, 宋俊男, 由慧玲, 王琰, 張?zhí)扃?
【申請(qǐng)人】中國石油天然氣股份有限公司