本發(fā)明是關(guān)于電催化劑的,特別涉及一種過(guò)渡金屬摻雜的具有超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)陣列的酸性全分解水電催化劑及其制備方法。
背景技術(shù):
在同一種電解質(zhì)中的全電解水產(chǎn)氫和產(chǎn)氧是應(yīng)對(duì)能源短缺和環(huán)境污染的一種有效解決途徑,但同時(shí)也面臨著巨大的挑戰(zhàn)。在這個(gè)領(lǐng)域中,設(shè)計(jì)和獲得高性能的析氫反應(yīng)(HER)和析氧反應(yīng)(OER)雙功能電催化電極材料一直是研究人員的目標(biāo)。目前,貴金屬(Pt,IrO2和RuO2等)催化劑表面活性高,對(duì)HER和OER有極好的催化性能,但是其成本高、儲(chǔ)量少并不能滿足實(shí)際需求。因此,近年來(lái)發(fā)展以過(guò)渡金屬元素組成的碳化物、氯化物、硫化物和磷化物等作為高效環(huán)保的HER催化劑,過(guò)渡金屬元素組成的氧化物和磷酸鹽等作為高效OER電催化劑成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。但是,這些催化劑在同一電解質(zhì)中同時(shí)用作OER和HER雙功能催化劑,則存在著活性低、穩(wěn)定性差等問(wèn)題,從而限制了它們的規(guī)?;瘧?yīng)用?;诖?,設(shè)計(jì)合成新型、高性能,能在同一個(gè)電解質(zhì)中實(shí)現(xiàn)高效析氫和析氧的非貴金屬材料的雙功能電催化劑,成為當(dāng)今材料科學(xué)與新能源領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的,是為了解決現(xiàn)有析氧和析氫反應(yīng)催化劑在同一電解質(zhì)中用作雙功能催化劑時(shí),存在的催化電流密度低,過(guò)電位較高,穩(wěn)定性差等問(wèn)題,提供一種過(guò)渡金屬摻雜的具有超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)陣列的全分解水電催化劑,極大地降低了析氧反應(yīng)和析氫反應(yīng)的過(guò)電勢(shì)和起峰電位,為全分解水體系催化劑的功能導(dǎo)向性設(shè)計(jì)與性能優(yōu)化提供了新的思路和策略。
本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)。
一種酸性全分解水電催化劑的制備方法,具體步驟如下:
(1)將導(dǎo)電基底在1摩爾/升~5摩爾/升的鹽酸中超聲清洗5~20分鐘,然后轉(zhuǎn)移至丙酮溶液中超聲清洗5~20分鐘,再轉(zhuǎn)移至乙醇溶液中超聲清洗5~20分鐘,最后用去離子水沖洗導(dǎo)電基底表面,再放到25~80℃的烘箱中干燥60~180分鐘。
(2)配制具有可溶性鈷鹽、可溶性錳鹽、氟化銨和尿素的第一水溶液,所述可溶性鈷鹽濃度為0.001-0.01摩爾/升,可溶性錳鹽濃度為0.0005-0.01摩爾/升,氟化銨濃度為0.01-0.1摩爾/升,尿素濃度為0.0125-0.1摩爾/升,所述可溶性鈷鹽和錳鹽為硝酸鹽、硫酸鹽或醋酸鹽中的任何一種;
將上述第一溶液磁力攪拌5~30分鐘后轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中,再將步驟(1)處理后的導(dǎo)電基底傾斜放入第一反應(yīng)釜中,然后密閉該反應(yīng)釜,升溫至80℃~200℃,在自生壓力下進(jìn)行第一次水熱反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為5~20小時(shí),以在該導(dǎo)電基底表面上垂直生長(zhǎng)錳鈷堿式碳酸鹽納米線陣列;
(3)取出步驟(2)的導(dǎo)電基底,用去離子水沖洗導(dǎo)電基底表面,隨后放入25~80℃的烘箱中干燥60~180分鐘;
(4)配置具有可溶性鈷鹽、可溶性錳鹽、還原劑、氟化銨和尿素的第二水溶液,所述可溶性鈷鹽濃度為0.001-0.01摩爾/升,可溶性錳鹽濃度為0.0005-0.01摩爾/升,錳離子和鈷離子的總離子濃度維持在0.0015摩爾/升,還原劑濃度為0.0005-0.01摩爾/升,氟化銨濃度為0.01-0.1摩爾/升,尿素濃度為0.0125-0.1摩爾/升,所述可溶性鈷鹽和錳鹽為硝酸鹽、硫酸鹽或醋酸鹽中的任何一種,還原劑為檸檬酸鈉或抗壞血酸;
將上述第二溶液磁力攪拌5~30分鐘后轉(zhuǎn)移至第二反應(yīng)釜中,再將步驟(3)處理后的導(dǎo)電基底斜置放入第二反應(yīng)釜中,密封該反應(yīng)釜,升溫至80℃~200℃,在自生壓力下進(jìn)行第二次水熱反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為5~20小時(shí),以在每個(gè)所述錳鈷堿式碳酸鹽納米線表面上進(jìn)行二次生長(zhǎng)錳鈷堿式碳酸鹽納米片,形成錳鈷堿式碳酸鹽納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu);
(5)再次取出步驟(4)該導(dǎo)電基底,用去離子水沖洗該導(dǎo)電基底表面,然后放到25~80℃的烘箱中干燥60~180分鐘;
(6)在管式爐的石英管中放置兩個(gè)瓷舟,將步驟(5)處理后的導(dǎo)電基底放到石英管下方的瓷舟中,同時(shí)在石英管上端靠近進(jìn)氣口的瓷舟中放入磷源,于氮?dú)饣蛘邭鍤鈿夥罩小⒃?00~1000℃煅燒0.5~8小時(shí),然后冷卻至室溫,使得錳鈷堿式碳酸鹽超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)閾藉i的磷化鈷超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)的酸性全分解水電催化劑,命名為1D/2D Mn-CoP。
所述步驟(1)的導(dǎo)電基底為泡沫鎳既NF、鈦片或碳布中的任何一種。
所述步驟(6)的磷源為次磷酸鈉、磷酸鈉。
本發(fā)明的有益效果如下:
該制備方法由簡(jiǎn)單的水熱反應(yīng)和低溫磷化處理組成,步驟簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、操作方便,對(duì)環(huán)境非常友好、可重復(fù)性強(qiáng);本發(fā)明的材料是酸性全分解水中極好的雙功能電催化劑,當(dāng)電流密度為10mA/cm2時(shí),過(guò)電勢(shì)為0.35V,同時(shí)也是酸性析氫反應(yīng)中極好的電催化劑,當(dāng)電流密度為10mA/cm2時(shí),過(guò)電勢(shì)是0.042V,接近于商業(yè)Pt/C催化劑,且穩(wěn)定性極好。本發(fā)明的材料由于摻雜效應(yīng),通過(guò)引入外來(lái)過(guò)渡金屬元素,不僅有利于OH-的吸附,使得氫氣易解吸附,降低析氫反應(yīng)的反應(yīng)勢(shì)壘,在固液兩相之間形成超疏氣界面,另外由于超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)的存在大大增加電極活性材料的比表面積,提供了更多的活性位點(diǎn),這些因素協(xié)同增強(qiáng)了該材料在酸性全分解水反應(yīng)中的電催化能力。
附圖說(shuō)明
圖1是實(shí)施例1的過(guò)渡金屬摻雜的具有超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)陣列的全分解水電催化劑的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2是對(duì)比實(shí)施例的一次水熱生長(zhǎng)磷化處理后的錳摻雜的磷化鈷材料(命名為1DMn-CoP)的掃描電鏡圖(SEM);
圖3是實(shí)施例1中所示的材料的掃描電鏡照片圖(SEM);
圖4是實(shí)施例1中所示的材料的高倍的掃描電鏡圖(SEM);
圖5是實(shí)施例1中所示的材料的低倍投射電鏡圖(TEM);
圖6是實(shí)施例1中所示的材料的高分辨投射電鏡圖(HRTEM);
圖7a是實(shí)施例2的生長(zhǎng)在碳布上的錳摻雜的磷化鈷多級(jí)結(jié)構(gòu)的低倍掃描電鏡圖(SEM);圖7b是實(shí)施例2的生長(zhǎng)在碳布上的錳摻雜的磷化鈷多級(jí)結(jié)構(gòu)的高倍掃描電鏡圖(SEM);
圖8是實(shí)施例2中所示的材料在酸性條件下析氫反應(yīng)的極化曲線(LSV)圖,參比電極為可逆氫電極;
圖9是實(shí)施例1中所示的材料的X射線衍射圖(XRD);
圖10是實(shí)施例1中所示的材料的鈷元素的X射線光電子能譜圖(XPS);
圖11是實(shí)施例1中所示的材料的錳元素的X射線光電子能譜圖(XPS);
圖12是實(shí)施例1中所示的材料的磷元素的X射線光電子能譜圖(XPS);
圖13是實(shí)施例1中所示的材料的X射線微區(qū)能譜圖(EDS);
圖14是泡沫鎳基底、對(duì)比實(shí)施例中所示的材料、實(shí)施例1中所示的材料和Pt/C在酸性條件下析氫反應(yīng)的極化曲線(LSV)對(duì)比圖,參比電極為可逆氫電極;
圖15是泡沫鎳基底、對(duì)比實(shí)施例中所示的材料、實(shí)施例1中所示的材料和Pt/C在酸性條件下的塔菲爾曲線斜率(Tafel)比較圖;
圖16是泡沫鎳基底、對(duì)比實(shí)施例中所示的材料、實(shí)施例1中所示的材料和Pt/C在酸性條件下的電化學(xué)比表面對(duì)比圖;
圖17是對(duì)比實(shí)施例中所示的材料、實(shí)施例1中所示的材料和IrO2在酸性條件下析氧反應(yīng)的極化曲線(LSV)對(duì)比圖,參比電極為可逆氫電極;
圖18是對(duì)比實(shí)施例中所示的材料、實(shí)施例1中對(duì)應(yīng)的材料和IrO2在酸性條件下析氧反應(yīng)的塔菲爾曲線斜率(Tafel)比較圖;
圖19是Pt/C作為陰極IrO2作為陽(yáng)極和實(shí)施例1中所示的材料同時(shí)作為陽(yáng)極和陰極的酸性全分解水反應(yīng)的極化曲線(LSV)對(duì)比圖;
圖20是實(shí)施例1中所示的材料作為陽(yáng)極和陰極進(jìn)行全分解水的恒壓穩(wěn)定性測(cè)試圖;
圖21是實(shí)施例3中所示的材料在酸性條件下析氫反應(yīng)的極化曲線(LSV)圖。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述,實(shí)施例僅僅是示例性的,而非限制性的。
實(shí)施例1
導(dǎo)電基底為泡沫鎳,磷源為次磷酸鈉,還原劑是檸檬酸鈉。
(1)清洗泡沫鎳導(dǎo)電基底,以去除表面上的污垢和雜質(zhì)。先在3摩爾/升的鹽酸中超聲清洗10分鐘,然后轉(zhuǎn)移至丙酮溶液中超聲清洗10分鐘,再轉(zhuǎn)移至乙醇溶液中超聲清洗10分鐘,最后用去離子水多次沖洗導(dǎo)電基底表面,再放到60℃的烘箱中干燥60分鐘;
(2)配制包含0.001摩爾/升的硝酸鈷、0.0005摩爾/升的硝酸錳、0.0125摩爾/升的氟化銨和0.01摩爾/升的尿素的第一水溶液,磁力攪拌15分鐘后轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中,再將經(jīng)過(guò)步驟(1)處理的泡沫鎳傾斜放入反應(yīng)釜中,然后密閉該反應(yīng)釜,升溫至100℃,在自生壓力下進(jìn)行第一次水熱反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí),以在該泡沫鎳表面上垂直該基底生長(zhǎng)錳鈷堿式碳酸鹽納米線陣列;
(3)取出該泡沫鎳導(dǎo)電基底,用去離子水沖洗泡沫鎳導(dǎo)電基底表面,隨后放入60℃的烘箱中干燥60分鐘;
(4)配置包含包含0.001摩爾/升的硝酸鈷、0.0005摩爾/升的檸檬酸鈉、0.0005摩爾/升的硝酸錳、0.0125摩爾/升的氟化銨和0.01摩爾/升的尿素第二水溶液,磁力攪拌15分鐘后轉(zhuǎn)移至第二反應(yīng)釜中,再將步驟(3)處理后的泡沫鎳導(dǎo)電基底斜置放入第二反應(yīng)釜中,密封該反應(yīng)釜,升溫至100℃,在自生壓力下進(jìn)行第二次水熱反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí),以在每個(gè)所述錳鈷堿式碳酸鹽納米線表面上進(jìn)行二次生長(zhǎng)錳鈷堿式碳酸鹽納米片,形成錳鈷堿式碳酸鹽納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu);
(5)再次取出該泡沫鎳導(dǎo)電基底,用去離子水多次沖洗改導(dǎo)電基底表面,然后放到60℃的烘箱中干燥60分鐘;
(6)在管式爐的石英管中放置兩個(gè)瓷舟,將步驟(5)處理后的導(dǎo)電基底放到石英管中下方的瓷舟中,同時(shí)在石英管上端靠近進(jìn)氣口的瓷舟中放入次磷酸鈉,于氬氣氣氛中、在300℃的管式爐中煅燒3小時(shí),然后冷卻至室溫,使得錳鈷堿式碳酸鹽超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)閾藉i的磷化鈷超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)的酸性全分解水電催化劑,命名為1D/2D Mn-CoP。
采用三電極體系測(cè)試該材料在0.5摩爾/升的硫酸溶液中的析氧、析氫和全分解水性能,其中,對(duì)電極是鉑片,參比電極是可逆氫電極,掃描速率是5mV/s。
圖1是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的結(jié)構(gòu)示意圖,可以看出納米片均勻生長(zhǎng)在納米線表面,這樣的多級(jí)結(jié)構(gòu)以陣列的形式垂直生長(zhǎng)在導(dǎo)電基底表面。
圖3是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的低倍掃描電鏡圖(SEM),其中清楚地顯示出,超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)陣列垂直于泡沫鎳表面均勻生長(zhǎng)。
圖4是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的高倍掃描電鏡圖(SEM),可以看出納米線表面均勻生長(zhǎng)著納米片,納米片之間相互交錯(cuò),形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);納米線直徑在100-150nm,長(zhǎng)度為10-20μm。
圖5是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的低倍透射電鏡圖(TEM),可知與掃描電鏡圖觀測(cè)結(jié)果一致,經(jīng)過(guò)低溫磷化處理后多級(jí)結(jié)構(gòu)依然保持。
圖6是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的高分辨投射電鏡圖(HRTEM),通過(guò)測(cè)量晶格間距,證明合成的材料為磷化鈷,錳的摻雜沒(méi)有改變磷化鈷的晶體結(jié)構(gòu)。
圖9是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的X射線衍射圖(XRD),與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)比可辨別出本發(fā)明的材料成分為磷化鈷,與高分辨投射電鏡圖對(duì)應(yīng)。
圖10是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的鈷元素的X射線光電子能譜圖(XPS),可知鈷的價(jià)態(tài)有+3和+2。
圖11是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的錳元素的X射線光電子能譜圖(XPS),證明材料中含有錳元素,錳的價(jià)態(tài)有+3和+2。
圖12是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的磷元素的X射線光電子能譜圖(XPS),Co 2p3/2和P 2p3/2對(duì)應(yīng)的位置是典型的磷化鈷中的P-Co鍵。
圖13是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP的X射線微區(qū)能譜圖(EDS),證明材料中含有錳、鈷、磷三種元素,錳的摻雜量為1.49%,鈷和磷的含量比約為1比1。
圖14是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP、對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP、NF與商業(yè)Pt/C的析氫極化曲線對(duì)比圖,可知1D/2D Mn-CoP在-10mA/cm2對(duì)應(yīng)的過(guò)電位是42mV,接近商業(yè)Pt/C催化劑。
圖15是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP、對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP、NF與商業(yè)Pt/C的析氫反應(yīng)的塔菲爾斜率對(duì)比圖,可知1D/2D Mn-CoP具有更小的塔菲爾斜率,進(jìn)而說(shuō)明1D/2D Mn-CoP具有更快的電化學(xué)反應(yīng)速率。
圖16是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP、對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP、NF與商業(yè)Pt/C在析氫反應(yīng)時(shí)的電化學(xué)表面積比較圖,可知1D/2D Mn-CoP的電化學(xué)比較面最高,電催化活性也最高。
圖17是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP、對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP與商業(yè)IrO2的析氧反應(yīng)時(shí)的極化曲線對(duì)比圖,可知1D/2D Mn-CoP在酸性條件下的析氧性能優(yōu)于1D Mn-CoP和商業(yè)IrO2。
圖18是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP、對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP、NF與商業(yè)Pt/C的析氧反應(yīng)的塔菲爾斜率對(duì)比圖,可知1D/2D Mn-CoP具有更小的塔菲爾斜率,進(jìn)而說(shuō)明1D/2D Mn-CoP具有更快的電化學(xué)反應(yīng)速率。
圖19是Pt/C作為陰極IrO2作為陽(yáng)極和實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP同時(shí)作為陽(yáng)極和陰極的酸性全分解水反應(yīng)的極化曲線(LSV)對(duì)比圖??芍?D/2D Mn-CoP同時(shí)作為陽(yáng)極和陰極進(jìn)行全分解水,當(dāng)電流達(dá)到10mA/cm2時(shí)過(guò)電位為0.35V。
圖20是實(shí)施例1的1D/2D Mn-CoP作為陽(yáng)極和陰極進(jìn)行全分解水的恒壓穩(wěn)定性測(cè)試圖??芍?.4V的電壓下,經(jīng)過(guò)20000秒的恒壓測(cè)試,該材料產(chǎn)生的電流維持不變。
實(shí)施例2
一種過(guò)渡金屬摻雜的具有超薄納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)陣列的酸性全分解水電催化劑的方法,所述導(dǎo)電基底是碳布。
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:將步驟(1)中的導(dǎo)電基底改為碳布。該電催化材料命名為1D/2D Mn-CoP/CC。
圖7a是實(shí)施例2的1D/2D Mn-CoP/CC的低倍掃描電鏡圖,可以看到該材料均勻的生長(zhǎng)在碳納米纖維的表面,圖7b中可以看出納米片均勻地生長(zhǎng)在納米線表面,形成納米片復(fù)合納米線多級(jí)結(jié)構(gòu)。
圖8是實(shí)施例2的1D/2D Mn-CoP/CC在酸性條件下析氫反應(yīng)的極化曲線(LSV)圖,從圖中可以看出當(dāng)電流達(dá)到-10mA/cm2時(shí),析氫反應(yīng)相對(duì)可逆氫電極的過(guò)電位是52mV,表明了該材料極好的催化析氫反應(yīng)性能。
實(shí)施例3
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:將步驟(1)中的導(dǎo)電基底改為鈦片。該材料命名為1D/2D Mn-CoP/Ti。
圖21是1D/2D Mn-CoP/Ti在酸性環(huán)境下析氫反應(yīng)的極化曲線圖,從圖中可以看出當(dāng)電流達(dá)到-10mA/cm2時(shí),析氫反應(yīng)相對(duì)可逆氫電極的過(guò)電位是63mV,表明了該材料極好的催化析氫反應(yīng)性能。
實(shí)施例4
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:將步驟(2)和步驟(4)中的硝酸鈷的濃度改為0.01摩爾/升。
實(shí)施例5
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:將步驟(2)和步驟(4)中的硝酸錳的濃度改為0.01摩爾/升。
實(shí)施例6
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:將步驟(6)中氬氣氣氛改為氮?dú)鈿夥眨褵龝r(shí)間由3小時(shí)改為0.5小時(shí)。
對(duì)比實(shí)施例
該電催化材料的制備方法與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于:經(jīng)過(guò)步驟(3)一次水熱生長(zhǎng)之后直接進(jìn)行磷化處理,該材料命名為1D Mn-CoP。
圖2是1D Mn-CoP的掃描電鏡圖,可以清楚地看到一維的納米線以陣列的形式均勻地生長(zhǎng)在導(dǎo)電基底表面,并且納米線表面十分光滑。
圖14是對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP的析氫極化曲線圖,可知1D Mn-CoP在-10mA/cm2對(duì)應(yīng)的過(guò)電位是88mV,與1D/2D Mn-CoP相比析氫過(guò)電位要差46mV。
圖15是對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP析氫反應(yīng)的塔菲爾斜率圖,可知1D Mn-CoP塔菲爾斜率位98mV/dec,說(shuō)明1DMn-CoP電化學(xué)反應(yīng)速率比1D/2D Mn-CoP要慢。
圖17是對(duì)比實(shí)施例的1D Mn-CoP的析氧極化曲線圖,可知1D Mn-CoP在100mA/cm2對(duì)應(yīng)的電壓為1.68V,析氧性能接近貴金屬IrO2。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型,這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外需要說(shuō)明的是,在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征,在不矛盾的情況下,可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。
此外,本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合,只要其不違背本發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。