一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法
【專利摘要】一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，由球形Al2O3載體經(jīng)過預(yù)干燥處理、中溫浸漬、脫鹽水洗滌、干燥、活化煅燒等步驟制備成蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑。本發(fā)明的有益效果是：催化劑制備過程簡單，生產(chǎn)成本低，氫化效率高，選擇性好，氫化效率>9g/L，選擇性>99.5%；催化劑的活性金屬鈀緊密附著在催化劑外表面，呈蛋殼型分布，浸漬層厚度50-80μm，有利于貴金屬鈀的高效利用。在催化劑制備過程中引入洗滌工序，并對洗滌過程進(jìn)行了量化。
【專利說明】一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙氧水是過氧化氫的水溶液，由于其在使用過程中無污染的特點(diǎn)，故被稱為最清潔的氧化劑。目前雙氧水主要被用來制備漂白劑、消毒劑、脫氧劑、聚合物引發(fā)劑和交聯(lián)劑等產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、醫(yī)藥、環(huán)保等行業(yè)。近年來，我國雙氧水產(chǎn)業(yè)得到了快速發(fā)展，其產(chǎn)能以每年15%速度增長，目前全國已建成和在建產(chǎn)能超過了 700萬噸/年(以濃度27.5%計(jì)算)。另外隨著過氧化氫在各種綠色化工合成領(lǐng)域中的迅速推廣，尤其是在過氧化氫丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷(ΗΡΡ0技術(shù))以及綠色己內(nèi)酰胺合成等技術(shù)中的應(yīng)用，使我國雙氧水產(chǎn)業(yè)獲得了新的發(fā)展契機(jī)。
[0003]目前雙氧水生產(chǎn)的主流方法為蒽醌法，即以適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑溶解工作載體(烷基蒽醌)配置成工作液，在催化劑和氫氣的作用下，蒽醌加氫還原生成蒽氫醌，然后經(jīng)過空氣或氧氣氧化蒽氫醌變回蒽醌，同時(shí)得到過氧化氫。利用純水對含有過氧化氫的工作液進(jìn)行萃取得到過氧化氫的水溶液，萃余液即工作液經(jīng)過濾、再生后返回氫化工序繼續(xù)進(jìn)行加氫反應(yīng)。烷基蒽醌加氫是雙氧水生產(chǎn)的核心步驟，所用的加氫工藝包括攪拌釜加氫工藝、固定床加氫工藝、流化床加氫工藝。由于Ni基催化劑攪拌爸蒽醌加氫工藝存在生產(chǎn)規(guī)模小，自動(dòng)化程度低，安全性差，操作復(fù)雜等原因，現(xiàn)在已經(jīng)基本被淘汰；流化床蒽醌加氫工藝雖然有生產(chǎn)能力大，氫化效率高等優(yōu)點(diǎn)，但加氫反應(yīng)器由于涉及專利問題目前難于在國內(nèi)大范圍推廣；固定床蒽醌加氫工藝由于加氫設(shè)備簡單，裝置生產(chǎn)能力大、運(yùn)行安全、操作簡單等特點(diǎn)，使該工藝仍然是國內(nèi)雙氧水生產(chǎn)的主流工藝。
[0004]固定床蒽醌加氫工藝所用的催化劑為負(fù)載型催化劑，通常以氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氧化鎂等多孔物質(zhì)為載體，載體的形式可以為球形、條形或異形等，鈀、鉬、釕等貴金屬為活性組分。目前工業(yè)上最常用的為氧化鋁負(fù)載鈀的球形催化劑。對于球形催化劑而言，根據(jù)活性組分在載體上的分布情況，可以分為蛋殼型、蛋白型、蛋黃型以及均勻型。由于蒽醌加氫為內(nèi)擴(kuò)散控制反應(yīng)，采用蛋殼型催化劑有利于提高蒽醌加氫速率，而且有利于反應(yīng)產(chǎn)物及時(shí)從催化劑表面脫落，避免進(jìn)一步氫化導(dǎo)致蒽醌降解。
[0005]目前關(guān)于蒽醌加氫固定床催化劑申請了大量專利:專利CN102389799B公開了一種在球形氧化鋁載體上先負(fù)載少量堿金屬或過渡金屬鹽，經(jīng)過烘干焙燒后再負(fù)載主活性成分鈀，然后經(jīng)高溫焙燒、還原劑還原得到Pd負(fù)載型催化劑；專利CN1259483A公開了一種在TiO2-Al2O3 復(fù)合載體上負(fù)載 0.1-0.3%Pt、0.1-0.5%Ni 或 Co 或 Ru,0.01-0.l%Ca、Mg 組分，經(jīng)過浸潰、干燥、焙燒、還原制得貴金屬Pt負(fù)載型催化劑；專利CN1172744C公開了一種將氧化鋁載體在稀土金屬硝酸鹽溶液中，于20-40kHz超聲條件下浸潰，之后經(jīng)過焙燒，PdCl2溶液等體積浸潰，并在冰水浴中滴加lmol/L的KBH4溶液，再經(jīng)洗滌制備成Pd負(fù)載型催化劑；專利CN101462052A則公開了一種采用等體積共浸潰法或兩步酚浸潰法制備Pd-MOx/￥-八1203，其中11代表0、21^11 ;專利CN1175931C公開了一種球形氧化鋁負(fù)載鈀催化劑，氧化鋁小球預(yù)先涂覆適量稀土氧化物，所用的稀土氧化物的前驅(qū)體為單一輕稀土 La、Ce、Pr、Nd、Sm的硝酸鹽或醋酸鹽，經(jīng)過900-100(TC高溫焙燒后進(jìn)行浸潰處理，浸潰后再干燥煅燒得到催化劑。
[0006]上述專利存在的問題主要是催化劑組分復(fù)雜，制備過程繁瑣，提高了催化劑的生產(chǎn)成本；另外大多數(shù)催化劑在浸潰操作后直接進(jìn)行干燥煅燒操作，實(shí)驗(yàn)表明，這樣會使催化劑表面殘留雜質(zhì)離子，從而覆蓋催化劑表面活性中心，降低催化劑的加氫活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，提供一種活性高、選擇性好、活性金屬用量少、制備方法簡單的蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，采用的具體技術(shù)方案如下:
[0008]一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，包括如下步驟:
[0009]步驟1:將球形Al2O3載體在150_200°C下干燥處理6_12h，以除去附著在載體表面的水分；
[0010]步驟2:將一定量的PdCl2與稀鹽酸混合，并在50-90°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙猓纬?.001-0.lg/mL的氯鈀酸溶液，浸潰液pH調(diào)至3_5 ；[0011]步驟3:將經(jīng)過步驟I預(yù)干燥處理的球形Al2O3載體放入步驟2制得的0.001-0.1g/mL氯鈀酸溶液中進(jìn)行過飽和浸潰，過飽和浸潰操作在水浴溫度為30-90°C的條件下進(jìn)行
0.5-2h ;水浴溫度太低會導(dǎo)致浸潰不均勻，水浴溫度太高會導(dǎo)致浸潰層太厚；
[0012]步驟4:浸潰結(jié)束后，用脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，洗滌操作溫度為30_90°C，脫鹽水的電導(dǎo)率〈I μ S/cm，最終洗滌廢水的電導(dǎo)率在2-6 μ S/cm ;洗滌操作在30_90°C進(jìn)行可以將操作效率達(dá)到最高，在其他溫度下進(jìn)行洗滌操作效率會有所降低；
[0013]步驟5:催化劑洗滌結(jié)束后在100-150°C下干燥l_5h，然后在400-600°C煅燒2-10h ;干燥溫度太高或太低都會導(dǎo)致干燥效果不好，降低催化劑最終活性；而煅燒溫度低，會導(dǎo)致煅燒不完全，煅燒溫度太高，會導(dǎo)致催化劑燒焦，兩者都會降低催化劑的最終活性；
[0014]步驟6:煅燒后將催化劑在純氫氣環(huán)境下還原，還原溫度30-100°C，還原時(shí)間12-24小時(shí)；在其他溫度下或者是較長或較短的還原時(shí)間，都會使催化劑還原不充分，影響催化劑最終活性。
[0015]根據(jù)所述方法制得的催化劑由球形Al2O3載體和活性組分組成，所述球形Al2O3載體為δ -Α1203、Θ -Al2O3或δ -、θ -的混合晶相球形Al2O3,比表面積為50_200m2/g，孔容為
0.2-1.5ml/g，平均孔徑為 10-30nm，堆密度 0.3-0.5g/ml, Na 含量〈0.1%，F(xiàn)e 含量〈0.1%，載體粒度2-5mm，抗壓強(qiáng)度>30N/顆；所述活性組分為金屬鈀。
[0016]所述活性組分在球形Al2O3載體上的負(fù)載量為0.1-0.3wt%。
[0017]步驟2中所述pH調(diào)節(jié)液為0.Ι-lmol/L氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀或氫氧化鉀溶液。
[0018]步驟3所述過飽和浸潰操作的液固比為1.2-1.8。所述液固比為浸潰液的量與載體飽和吸水量的比值。液固比< 1.2，則浸潰不均勻；液固比> 1.8會導(dǎo)致浸潰液中的鈀不能全部負(fù)載在載體上，導(dǎo)致鈀損失。[0019]步驟3所述過飽和浸潰操作水浴溫度優(yōu)選為50_80°C。此溫度范圍浸潰效果最好，所制備的催化劑加氫活性最好。
[0020]步驟4所述洗滌操作溫度優(yōu)選50-80°C。此溫度范圍浸潰效果最好，所制備的催化劑加氫活性最好。催化劑浸潰后進(jìn)行洗滌操作對提高催化劑的氫化效率有積極作用，洗滌的目的是除去附著在催化劑表面的鈉離子、氯離子或其他雜質(zhì)離子，洗滌不足或過度洗滌都會影響催化劑最終活性，因此催化劑洗滌需要通過對洗滌廢水的電導(dǎo)率進(jìn)行控制，從而控制整個(gè)洗滌過程。過度洗滌會導(dǎo)致催化劑表面活性金屬鈀流失，減低氫化效率。
[0021]本發(fā)明所述蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的活性金屬鈀緊密的附著在催化劑外表面，呈蛋殼型分布，浸潰層厚度，即活性金屬鈀的厚度50-80 μ m,有利于貴金屬鈀的高效利用，催化劑活性高。
[0022]本發(fā)明催化劑評價(jià)所用工作液由2-乙基蒽醌和2-乙基四氫蒽醌溶于偏三甲苯和磷酸三辛酯的混合溶劑中，溶劑比為75:25，有效蒽醌總濃度為120g/L，其中2-乙基蒽醌即EAQ30.46g/L，2-乙基四氫蒽醌即H4EAQ89.54g/L。加氫固定床反應(yīng)器直徑12mm，長度200mm,反應(yīng)器外加套恒溫水浴加熱，工作液和氫氣從反應(yīng)器頂部進(jìn)入并流而下穿過催化劑床層，工作液和氫氣的流速分別由計(jì)量泵和質(zhì)量流量計(jì)控制，催化劑加入量15ml，反應(yīng)壓力
0.3MPa，氫化溫度50°C，工作液空速lOh—1，氫氣空速IOOtT1，所述空速是體積空速。氫化反應(yīng)后，從反應(yīng)器取樣口取出5ml氫化液置于分液漏斗中并用純氧充分氧化，經(jīng)萃取后由高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的過氧化氫，由此計(jì)算催化劑的氫化效率，氫化效率E計(jì)算如下:
[0023]E=V1XCXS^ 02/2V2
[0024]式中:E為與氫化液 等量的過氧化氫的質(zhì)量濃度g/L
[0025]Vl為高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定體積L
[0026]C為高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度mol/L
[0027]V2為取樣體積ml
[0028]34.02為過氧化氫的相對分子質(zhì)量
[0029]用液相色譜法來測定催化劑選擇性。選擇性指工作液中有效蒽醌(2-乙基蒽醌+2-乙基四氫蒽醌)含量和總蒽醌(有效蒽醌+降解蒽醌)含量的比值。所述降解蒽醌相對于有效蒽醌而言，有效蒽醌主要指2-乙基蒽醌+2-乙基四氫蒽醌，這兩種蒽醌氫化、氧化后能生成過氧化氫，而降解蒽醌(如2-乙基六氫蒽醌、2-乙基八氫蒽醌)經(jīng)氫化、氧化后無法生成過氧化氫。
[0030]本發(fā)明的有益效果是:
[0031]催化劑制備過程簡單，生產(chǎn)成本低，氫化效率高，選擇性好，氫化效率>9g/L，選擇性>99.5% ;催化劑的活性金屬鈀緊密附著在催化劑外表面，呈蛋殼型分布，浸潰層厚度50-80 μ m，有利于貴金屬鈀的高效利用。在催化劑制備過程中引入洗滌工序，并對洗滌過程進(jìn)行了量化。
【具體實(shí)施方式】
[0032]為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步說明，但不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0033]實(shí)施例1:[0034]稱取IOg球形氧化招載體,載體為Θ -Al2O3,比表面積為98m2/g,孔容0.5ml/g,平均孔徑14nm，堆密度0.45g/ml, Na含量0.07%, Fe含量0.07%,粒徑2_3mm，抗壓強(qiáng)度50N/顆，并在150°C下對球形氧化鋁進(jìn)行干燥處理12h。將一定量的氯化鈀PdCl2與稀鹽酸混合，并在50°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙猓纬?.003g/mL的氯鈀酸溶液，然后用lmol/L的氫氧化鈉溶液對上述溶液的酸堿度進(jìn)行調(diào)節(jié)，使最終氯鈀酸溶液的pH=3.0,該溶液為浸潰液。將前述IOg球形氧化鋁載體放入20ml上述浸潰液中，在30°C的水浴條件下進(jìn)行2h。浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為0.5 μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為4.5 μ S/cm停止洗滌操作，洗滌在30°C下進(jìn)行。催化劑洗滌結(jié)束后在100°C下干燥5h，然后再在500°C煅燒10h，煅燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度30°C，還原時(shí)間12小時(shí)，即可制得蒽醌加氫固定床催化劑。
[0035]實(shí)施例2:
[0036]稱取IOg球形氧化招載體,載體為δ -Al2O3,比表面積為150m2/g,孔容1.2ml/g,平均孔徑llnm，堆密度0.5g/ml, Na含量0.05%, Fe含量0.05%,粒徑3mm，抗壓強(qiáng)度30N/顆，并在180°C下對球形氧化鋁進(jìn)行干燥處理12h。將一定量的氯化鈀PdCl2與稀鹽酸混合，并在60°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙猓纬?.0032g/mL的氯鈀酸溶液，然后用0.5mol/L的氫氧化鈉溶液對上述溶液的酸堿度進(jìn)行調(diào)節(jié)，使最終氯鈀酸溶液的pH=3.5，該溶液為浸潰液。將前述IOg球形氧化鋁載體放入20ml上述浸潰液中，在50°C的水浴條件下進(jìn)行45min。浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為0.5 μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為
5.5 μ S/cm停止洗滌操作，洗滌在40°C下進(jìn)行。催化劑洗滌結(jié)束后在110°C下干燥lh，然后再在550°C煅燒4h，煅燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度30°C，還原時(shí)間12小時(shí)，即可制得蒽醌加氫固定床催化劑。
[0037]實(shí)施例3:
[0038]稱取IOg球形氧化鋁載體，載體為δ - Θ -混合晶相Al2O3,比表面積為70m2/g，孔容0.3ml/g,平均孔徑25nm,堆密度0.5g/ml，Na含量0.05%, Fe含量0.05%,粒徑2.8mm,抗壓強(qiáng)度50N/顆，并在170°C下對球形氧化鋁進(jìn)行干燥處理6h。將一定量的氯化鈀PdCl2與稀鹽酸混合，并在70°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙猓纬?.004g/mL的氯鈀酸溶液，然后用lmol/L的碳酸鈉溶液對上述溶液的酸堿度進(jìn)行調(diào)節(jié)，使最終氯鈀酸溶液的pH=4.0，該溶液為浸潰液。將前述IOg球形氧化鋁載體放入18ml上述浸潰液中，在60°C的水浴條件下進(jìn)行45min。浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為0.5 μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為3.59 μ S/cm停止洗滌操作，洗滌在30°C下進(jìn)行。催化劑洗滌結(jié)束后在110°C下干燥lh，然后再在580°C煅燒4h，煅燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度30°C，還原時(shí)間12小時(shí)，即可制得蒽醌加氫固定床催化劑。
[0039]實(shí)施例4
[0040]稱取IOg球形氧化招載體,載體為Θ -Al2O3,比表面積為180m2/g,孔容1.5ml/g,平均孔徑12nm，堆密度0.45g/ml, Na含量0.06%, Fe含量0.06%,粒徑2_3mm，抗壓強(qiáng)度55N/顆，并在170°C下對球形氧化鋁進(jìn)行干燥處理10h。將一定量的氯化鈀PdCl2與稀鹽酸混合，并在80°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙?，形?.0035g/mL的氯鈀酸溶液，然后用lmol/L的碳酸鈉溶液對上述溶液的酸堿度進(jìn)行調(diào)節(jié)，使最終氯鈀酸溶液的PH=4.5，該溶液為浸潰液。將前述IOg球形氧化鋁載體放入18ml上述浸潰液中，在80°C的水浴條件下進(jìn)行30min。浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為0.5 μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為
5μ S/cm停止洗滌操作，洗滌在50°C下進(jìn)行。催化劑洗滌結(jié)束后在110°C下干燥5h，然后再在500°C煅燒10h，煅燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度30°C，還原時(shí)間12小時(shí)，SP可制得蒽醌加氫固定床催化劑。
[0041]實(shí)施例5
[0042]稱取IOg球形氧化招載體,載體為Θ -Al2O3,比表面積為80m2/g,孔容1.0ml/g,平均孔徑20nm，堆密度0.4g/ml，Na含量0.05%，F(xiàn)e含量0.05%，粒徑2.5mm，抗壓強(qiáng)度40N/顆，并在130°C下對球形氧化鋁進(jìn)行干燥處理8h。將一定量的氯化鈀PdCl2與稀鹽酸混合，并在750C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙?，形?.0027g/mL的氯鈀酸溶液，然后用0.5mol/L的碳酸鈉溶液對上述溶液的酸堿度進(jìn)行調(diào)節(jié)，使最終氯鈀酸溶液的pH=3.0，該溶液為浸潰液。將前述IOg球形氧化鋁載體放入20ml上述浸潰液中，在40°C的水浴條件下進(jìn)行2h。浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為0.5μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為3.0μ S/cm停止洗滌操作，洗滌在80°C下進(jìn)行。催化劑洗滌結(jié)束后在110°C下干燥4h，然后再在500°C煅燒10h，煅燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度30°C，還原時(shí)間12小時(shí)，即可制得蒽醌加氫固定床催化劑。
[0043]以上為根據(jù)本發(fā)明所述方法進(jìn)行的實(shí)施例，下面例舉兩項(xiàng)不進(jìn)行洗滌步驟和改變洗滌步驟脫鹽水控制參數(shù)的情況下的對比例，并將其與本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行對比。
[0044]對比例1:`
[0045]以實(shí)施例1同樣的方法制備催化劑，只是在催化劑浸潰后不進(jìn)行洗滌操作，直接進(jìn)行干燥、煅燒、還原操作，制得催化劑。
[0046]對比例2:
[0047]以實(shí)施例2同樣的方法制備催化劑，不同的是在催化劑浸潰結(jié)束后，用電導(dǎo)率為
0.5 μ S/cm的脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，直至洗滌廢水的電導(dǎo)率為1.5 μ S/cm停止洗滌操作，然后進(jìn)行干燥、煅燒、還原操作，制得催化劑。
[0048]基于
【發(fā)明內(nèi)容】
中所述評價(jià)方法進(jìn)行評價(jià)，對上述實(shí)施例制得的蒽醌加氫固定床催化劑進(jìn)行評價(jià)，所得結(jié)果列表如下:
[0049]表1蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑評價(jià)結(jié)果
[0050]
實(shí)施例1鈀負(fù)載量/% I氫化效率/g/L I選擇性/%
實(shí)施例10.244%~39976
實(shí)施例 20.2689?4299?6
實(shí)施例 30.2909?699.5
實(shí)施例 40.2859Λ99.5
實(shí)施例 50.2209Λ99.5
對比例 I0.2556?8997?
【權(quán)利要求】
1.一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 步驟1:將球形Al2O3載體在150-200°c下干燥處理6-12h，以除去附著在載體表面的水分； 步驟2:將一定量的PdCl2與稀鹽酸混合，并在50-90°C的水浴條件下充分?jǐn)嚢枞芙?，形?.001-0.lg/mL的氯鈀酸溶液，浸潰液pH調(diào)至3_5 ； 步驟3:將經(jīng)過步驟I預(yù)干燥處理的球形Al2O3載體放入步驟2制得的0.001-0.1g/mL氯鈀酸溶液中進(jìn)行過飽和浸潰，過飽和浸潰操作在水浴溫度為30-90°C的條件下進(jìn)行0.5-2h ； 步驟4:浸潰結(jié)束后，用脫鹽水對催化劑進(jìn)行洗滌，洗滌操作溫度為30-90°C，脫鹽水的電導(dǎo)率〈I μ S/cm，最終洗滌廢水的電導(dǎo)率在2-6 μ S/cm ； 步驟5:催化劑洗滌結(jié)束后在100-150°C下干燥l_5h，然后在400-600°C煅燒2_10h ； 步驟6:煅燒后將催化劑在純氫氣環(huán)境下還原，還原溫度30-100°C，還原時(shí)間12-24小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，根據(jù)所述方法制得的催化劑由球形Al2O3載體和活性組分組成，所述球形Al2O3載體為δ-Α1203、Θ-Al2O3或δ-、Θ-的混合晶相球形Al2O3，比表面積為50-200m2/g，孔容為0.2-1.5ml/g，平均孔徑為 10-30nm，堆密度 0.3-0.5g/ml, Na 含量〈0.1%，F(xiàn)e 含量〈0.1%，載體粒度2-5mm，抗壓強(qiáng)度>30N/顆；所述活性組分為金屬鈀。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，所述活性組分在球形Al2O3載體上的負(fù)載量為0.1-0.3wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2中所述pH調(diào)節(jié)液為0.1-lmol/L氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀或氫氧化鉀溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，步驟3所述過飽和浸潰操作的液固比為1.2-1.8。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，步驟3所述過飽和浸潰操作水浴溫度50-80°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種蛋殼型蒽醌加氫固定床催化劑的制備方法，其特征在于，步驟4所述洗滌操作溫度50-80°C。
【文檔編號】C01B15/023GK103706356SQ201410012787
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2014年1月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月10日
【發(fā)明者】史文濤, 馬國棟, 耿玉俠, 錢震, 左宜贊, 崔艷杰, 陳晨, 張蒙, 王海國, 石華, 王亮, 張舜光, 劉俊生, 李玉龍 申請人:中國天辰工程有限公司, 天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司