用低溫液氮吸附法測(cè)定的。 催化劑的粒度是采用篩分法測(cè)定。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
[0029] 下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步表述本發(fā)明的技術(shù)特征，但不局限于實(shí)施例。
[0030] 實(shí)施例1 稱(chēng)取濕法空氣氧化法制備的羥基氧化鐵濾餅lOOOg，其中含有羥基氧化鐵400g，向其 加入IOOOmL水溶解的80g檸檬酸攪拌使其混合均勻，改性處理時(shí)間lh，然后經(jīng)過(guò)濾后得到 改性濾餅。
[0031] 分別稱(chēng)取115g改性濾餅(其中含羥基氧化鐵40g，檸檬酸Sg)和70g大孔氧化鋁 (比表面積230m 2/g，孔容0. 91mL/g，平均孔徑為16nm)，及5g聚乙二醇混合均勻后進(jìn)行成球 成型，成型后樣品在150°C下干燥4h后進(jìn)行篩分，取出粒度為0. 4-0. 6_的樣品作為催化劑 A_l〇
[0032] 實(shí)施例2 其它條件同實(shí)施例1，只是把檸檬酸改為酒石酸，處理時(shí)間為2h，制備得到催化劑A-2。
[0033] 實(shí)施例3 其它條件同實(shí)施例1，只是把氧化鋁的重量為140g，15g聚乙二醇制備得到催化劑A-3。
[0034] 實(shí)施例4 稱(chēng)取濕法空氣氧化法制備的羥基氧化鐵濾餅lOOOg，其中含有羥基氧化鐵400g，向其 加入IOOOmL水溶解的120g蘋(píng)果酸攪拌使其混合均勻，改性處理時(shí)間I. 5h，然后經(jīng)過(guò)濾后得 到改性濾餅。
[0035] 分別稱(chēng)取80g改性濾餅(其中含輕基氧化鐵25. 4g，蘋(píng)果酸7. 6g)和50g大孔氧化 鋁（比表面積162m2/g，孔容0. 84mL/g，平均孔徑為21nm)，及3g聚乙烯醇混合均勻后進(jìn)行成 球成型，成型后樣品在120°C下干燥3h后進(jìn)行篩分，取出粒度為0. 4-0. 6mm的樣品作為催化 劑 A-4。
[0036] 實(shí)施例5 稱(chēng)取濕法空氣氧化法制備的羥基氧化鐵濾餅lOOOg，其中含有羥基氧化鐵400g，向其 加入IOOOmL水溶解的140g檸檬酸攪拌使其混合均勻，改性處理時(shí)間0. 5h，然后經(jīng)過(guò)濾后得 到改性濾餅。
[0037] 分別稱(chēng)取IOOg改性濾餅(其中含羥基氧化鐵31. lg，檸檬酸10. 9g)和50g大孔氧 化鋁（比表面積200m2/g，孔容0. 90mL/g，平均孔徑為18nm)，及3g甲基纖維素混合均勻后進(jìn) 行成球成型，成型后樣品在160°C下干燥4h后進(jìn)行篩分，取出粒度為0. 4-0. 6_的樣品作為 催化劑A-5。
[0038] 對(duì)比例1 稱(chēng)取濕法空氣氧化法制備的羥基氧化鐵濾餅IOOg (其中含羥基氧化鐵40g)和78g大 孔氧化鋁（比表面積230m2/g，孔容0. 91mL/g，平均孔徑為16nm)及5g聚乙二醇混合均勻后 進(jìn)行成球成型，成型后樣品在150°C下干燥4h后進(jìn)行篩分，取出粒度為0. 4-0. 6_的樣品作 為催化劑A-Fl。
[0039] 對(duì)比例2 稱(chēng)取無(wú)定形輕基氧化鐵40g和78g大孔氧化錯(cuò)（比表面積230m2/g，孔容0. 91mL/g，平 均孔徑為16nm)，及5g聚乙二醇和80g水混合均勻后進(jìn)行成球成型，成型后樣品在150°C下 干燥4h后進(jìn)行篩分，取出粒度為0. 4-0. 6mm的樣品作為催化劑A-F2。
[0040] 將上面所得到的催化劑物化性質(zhì)列于表1。
[0041] 表1催化劑的物化性質(zhì)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種重油加氫催化劑，包括羥基氧化鐵、大孔氧化鋁、有機(jī)多元羧酸和粘合劑組分， 以催化劑的重量為基準(zhǔn)，其組成如下：羥基氧化鐵的含量為10wt9T50wt%，大孔氧化鋁的含 量為30wt9T8〇 Wt%，粘合劑的含量為19Γ20% ;其中有機(jī)多元羧酸的含量為0. 05?0. 40g/g羥 基氧化鐵。
2. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的重油加氫催化劑，以催化劑 的重量為基準(zhǔn)，其組成如下：羥基氧化鐵的含量為15wt9T40wt%，大孔氧化鋁的含量為 45wt%?75wt%，粘合劑的含量為3%?15%。
3. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的重油加氫催化劑中，有機(jī)多元羧 酸的含量為〇. l(T〇. 35g/g羥基氧化鐵。
4. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的大孔氧化鋁的性質(zhì)如下：比表面 積16(T250m2/g，孔容0· 80?L 20mL/g，平均孔直徑為13?25nm。
5. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的大孔氧化鋁中含有助劑組分P、B、 Si、F中的一種或多種，以元素計(jì)助劑組分在催化劑中的重量含量為0. 19Γ5. 0%。
6. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的有機(jī)多元羧酸為檸檬酸、蘋(píng)果酸、 酒石酸中的一種或幾種。
7. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的粘合劑為聚乙二醇、聚乙烯醇、聚 丙烯醇、聚丙烯胺、甲基纖維素中的一種或幾種。
8. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述重油加氫催化劑的性質(zhì)如下：孔容 為0. 4(Tl. 00mL/g，比表面積為10(T300m2/g，孔分布如下：孔直徑在10nnT50nm的孔的孔容 占總孔容的209Γ60%。
9. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述重油加氫催化劑的性質(zhì)如下：孔容 為0. 4(Tl. 00mL/g，比表面積為12(T250m2/g，孔分布如下：孔直徑在10nnT50nm的孔的孔容 占總孔容的209Γ40%。
10. 按照權(quán)利要求1~11任一所述的催化劑，其特征在于所述重油加氫催化劑的粒度為 0. 3~0. 8mm。
11. 按照權(quán)利要求Γ9任一所述的催化劑，其特征在于所述重油加氫催化劑中，羥基氧 化鐵的粒度在30微米以下。
12. 按照權(quán)利要求Γ9任一所述的催化劑，其特征在于所述重油加氫催化劑中，羥基氧 化鐵的粒度為5~20微米。
13. 權(quán)利要求1~10任一所述催化劑的制備方法，包括： (1) 向羥基氧化鐵濾餅中加入有機(jī)多元羧酸，混合均勻，然后經(jīng)過(guò)濾后得到改性濾餅； (2) 將步驟（1)制備的改性濾餅和大孔氧化鋁、粘結(jié)劑混合均勻后進(jìn)行成型，經(jīng)過(guò)干燥 后得到重油加氫催化劑。
14. 按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述羥基氧化鐵濾餅是采用濕法含氧氣 體氧化法制備的。
15. 按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述濕法含氧氣體氧化法制備羥基氧化 鐵濾餅的過(guò)程是：亞鐵鹽與堿反應(yīng)生成氫氧化亞鐵沉淀后，再經(jīng)含氧氣體氧化得到含羥基 氧化鐵的混合物，經(jīng)過(guò)濾、水洗得到羥基氧化鐵濾餅。
16. 按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述濕法含氧氣體氧化法制備羥基氧 化鐵濾餅的過(guò)程是：將亞鐵鹽水溶液和堿性溶液進(jìn)行混合，得到含有氫氧化亞鐵的懸濁液； 將懸濁液控制在-5°C ~10°C，向懸濁液中吹入含氧氣體，得到羥基氧化鐵粒子的前軀體；控 制溫度在20°C ~45°C，向羥基氧化鐵粒子前軀體中吹入含氧氣體，從而生成羥基氧化鐵粒 子，經(jīng)過(guò)濾、水洗上述漿液得到羥基氧化鐵濾餅。
17. 按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于步驟（1)所述的混合過(guò)程中，改性處理時(shí) 間為0· 5?3. Oh. 按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于步驟（1)羥基氧化鐵濾餅與有機(jī)多元羧酸混 合時(shí)采用研磨的方法，使羥基氧化鐵的粒度在30微米以下。
18. 按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的大孔氧化鋁是采用擬薄水鋁石或 是含助劑的擬薄水鋁石經(jīng)焙燒后得到的，焙燒條件如下：焙燒溫度為50(T900°C，焙燒時(shí)間 為1?24h。
19. 按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于步驟（2)所述的干燥溫度為5(T20(TC， 干燥時(shí)間為廣8h。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種重油加氫催化劑及其制備方法。該催化劑包括羥基氧化鐵、大孔氧化鋁、有機(jī)多元羧酸和粘合劑組分，制備過(guò)程如下：向羥基氧化鐵濾餅中加入有機(jī)多元羧酸，混合均勻，然后經(jīng)過(guò)濾后得到改性濾餅，再與大孔氧化鋁、粘結(jié)劑混合均勻后進(jìn)行成型，經(jīng)過(guò)干燥后得到重油加氫催化劑。本發(fā)明采用價(jià)格低廉的羥基氧化鐵作為活性金屬組分，成本低。本發(fā)明催化劑特別適宜作為沸騰床加氫催化劑，具有較高的加氫活性和穩(wěn)定性。
【IPC分類(lèi)】B01J23-745
【公開(kāi)號(hào)】CN104588015
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310532038
【發(fā)明人】朱慧紅, 孫素華, 劉杰, 金浩, 楊光, 彭紹忠, 蔣立敬
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開(kāi)日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2013年11月3日