r>[0029]【實(shí)施例3】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與391. 5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的SnCl4乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙 醇洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù) 脂催化劑。
[0030] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 58g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0031]【實(shí)施例4】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與408g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的ZnCl2乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙醇 洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 催化劑。
[0032] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 60g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0033]【實(shí)施例5】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與267g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的A1C13乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙醇 洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用2% 的FeCl3的乙醇溶液162. 5g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h ;用無(wú)水乙醇洗漆6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0034] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 48g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0035]【實(shí)施例6】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與267g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的A1C13乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙醇 洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用2% 的SnCl4的乙醇溶液195. 8g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h;用無(wú)水乙醇洗漆6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0036] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 52g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0037]【實(shí)施例7】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與267g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的A1C13乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙醇 洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用2% 的ZnCl2的乙醇溶液204g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h;用無(wú)水乙醇洗滌6次，每次15min，在 90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0038] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 52g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0039]【實(shí)施例8】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與162. 5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的FeCl3乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙 醇洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用 2%的SnCl4的乙醇溶液195. 8g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h;用無(wú)水乙醇洗滌6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0040] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 55g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0041]【實(shí)施例9】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與162. 5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的FeCl3乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙 醇洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用 2%的ZnCl2的乙醇溶液204g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h ;用無(wú)水乙醇洗滌6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0042] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 55g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0043]【實(shí)施例10】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與195. 8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的SnCl4乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙 醇洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用 2%的ZnCl2的乙醇溶液204g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h ;用無(wú)水乙醇洗滌6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0044] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 59g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0045]【實(shí)施例11】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的氫型苯乙烯系 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂與213. 6g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的A1C13乙醇溶液一起攪拌10h，用無(wú)水乙 醇洗滌6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;將干燥后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用 2%的SnCl4的乙醇溶液234. 9g在攪拌的狀態(tài)下反應(yīng)10h ;用無(wú)水乙醇洗滌6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
[0046] 2、在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2. 53g此樹(shù)脂催化劑，60g甲縮醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離心分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反應(yīng)的原料，其組成分布見(jiàn)表1。
[0047]【實(shí)施例12】 1、制備金屬改性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：將48g氫型苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用去離 子水洗滌6次，每次15m