專利名稱：用于制備β-檀香醇及其衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，更具體的涉及化學(xué)式(I)化合物的制備方法，
權(quán)利要求
1. 一種化學(xué)式(I-a)的化合物，(
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于R為甲基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于它是化學(xué)式(I)的化合物，
4.制備權(quán)利要求1中定義的化學(xué)式(I-a)化合物的方法，包括如下步驟a)在作為催化劑的Al、B或Sn的路易斯酸衍生物的存在下，將2-R-3-亞甲基-雙環(huán) [2. 2. 1]庚烷與化學(xué)式Ra-C ε CCHO的化合物反應(yīng)，其中R與權(quán)利要求1中的定義相同；Ra 表示Si (Rb)3或(Re)2COH基團(tuán)，Rb和Re相互獨立地表示CV5基團(tuán)或苯基，獲得化學(xué)式(I-a)的化合物，其中Ra表示31(妒)3或(Re)2COH基團(tuán)，Rb和Re相互獨立 地表示Cp5基團(tuán)或苯基；以及b)非強(qiáng)制性選擇地用合適的堿或氟鹽處理所得到的化合物(I-a)，從而得到權(quán)利要求 3中定義的化合物(I)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，包含如下步驟a’ )以狄爾斯-阿爾德反應(yīng)條件并且在旋光活性鹽存在下，將環(huán)戊二烯與反式RHC = CHCHO醛反應(yīng)，其中R具有如上相同含義，所述旋光活性鹽通過將酸性H(陰離子)和外消旋或具有旋光活性 的2-Rd-3-lT-5-Rf-4-咪唑啉酮衍生物或者外消旋或具有旋光活性的化學(xué)式 (C4H8N)-2-CAr20SiRb3的脯氨醇衍生物一起反應(yīng)獲得；其中陰離子表示從由Cl_、C104_、 RgSO3-或RgCO2-組成的組中選出的陰離子，Rg為C1 C7烴基或者C1 C8氟烷基或氟代芳 基、C1SCV、FSCV、BF4-、PFp SbClp AsClp SbFp AsF6^ 或 B (Rh)4-，其中 Rh 為非強(qiáng)制選擇地 被一個至五個如鹵素原子或甲基或CF3所取代的苯基；Rb如權(quán)利要求1中所定義；Ar表示非強(qiáng)制選擇地被一個、兩個或三個Me、Et CF3、OMe 或OEt取代的苯基；Rd表示t-Bu、苯基、芐基或5-Me-呋喃基； Re表示氫原子、C1 C3烷基或芐基；以及 Rf表示t-Bu、苯基、芐基；(以得到3-R-[2. 2. 1]庚-5-烯-2-外型-甲醛)；b’ )將步驟a’ )中獲得的狄爾斯-阿爾德加合物還原為飽和醇，并且非強(qiáng)制選擇地將 所述醇轉(zhuǎn)化為酯、碳酸酯或磺酸酯。c’)將所述的醇、酯、碳酸酯或磺酸酯轉(zhuǎn)化為期望的產(chǎn)物；(以得到2-R-3-亞甲基-雙 環(huán)[2. 2. 1]庚烷)。
6.通過化學(xué)式(I)的炔醇與M(L)nZ鹽反應(yīng)來制備化學(xué)式(II)的化合物的方法，該化學(xué)式(I)的化合物以其任一種立體異構(gòu)體或這些異構(gòu)體的混合物的形式存在，其 中R表示Me或肚基；M(L)nZ鹽中的M表示Zn (II)、Cu (I)或Ag(I)，n表示0 4的整數(shù)，L表示C1 C4腈、 C6H5CN或二腈或C5 C8吡啶衍生物，并且Z為弱配位或非配位陰離子，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述鹽為
8.化學(xué)式(III)的化合物的制備方法，其中R表示Me或肚基團(tuán)； R1表示氫原子、Me或肚基團(tuán)；X表示CH20R2、CHO或CH(OR3)2基團(tuán)，R2表示氫原子、C1 C3烷基、鏈烯基或酰基，R3相 互獨立時表示C1 C3烷基、鏈烯基或?；?，或者相互連接時表示C2 C5鏈烷二基；以及 虛線表示所在鍵為單鍵或雙鍵，該化合物以其任一種立體異構(gòu)體或這些異構(gòu)體的混合物的形式存在； 所述方法包含以下步驟1)通過權(quán)利要求6中描述的方法將權(quán)利要求3定義的化學(xué)式(I)的炔醇轉(zhuǎn)變?yōu)闄?quán)利要 求6定義的化學(xué)式
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于步驟2)包含如下步驟 a)將權(quán)利要求5定義的醛(II)還原為化學(xué)式(IV)的醛，
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于R為甲基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備化學(xué)式(I)化合物的方法，其中R表示Me或Et基，還涉及以其任一種立體異構(gòu)體或這些異構(gòu)體的混合物的形式存在的所述化合物。本發(fā)明還涉及化合物(I)在β-檀香醇或其衍生物的合成中的應(yīng)用。
文檔編號C07C33/14GK102036941SQ200980118062
公開日2011年4月27日 申請日期2009年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日
發(fā)明者C·費爾, M·弗亞紐 申請人:弗門尼舍有限公司