專利名稱：制備含有CF₃O基團(tuán)的化合物的方法
制備含有CF3O基團(tuán)的化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用含有至少一個基團(tuán)Y的化合物制備含有CF3O基團(tuán)的化合物 的方法，其中 Y = -Hal、-OSO2IOCF2)ZF、_0S02CzH2z+1 (ζ = 1-10)、-OSO2F, -OSO2Cl、-OC(O) CF3-或-OSO2Ar ；涉及使用KOCF3和/或RbOCF3制備含有CF3O基團(tuán)的化合物的方法，以及涉 及含有CF3O基團(tuán)的新化合物，以及它們的用途。
在有機化學(xué)中，已經(jīng)知道CF3O基團(tuán)很長時間了。第一種含有CF3O基團(tuán)的化合物 是在超過50年前發(fā)現(xiàn)的。因此，例如，苯基三氟甲基醚是由L. MJagupolskii在1955年 通過在SbCl5的存在下使用SbF3將相應(yīng)的苯基三氯甲基醚氟化而合成的。將CF3O基團(tuán)引 入芳環(huán)的標(biāo)準(zhǔn)方法是在1964年由W.A.Sh印pard開發(fā)的。此方法是基于芳基氟代甲酸酯 在四氟化硫的存在下的氟化反應(yīng)，其中芳基氟代甲酸酯是通過酚與二氟光氣反應(yīng)形成的 (W. A. Sheppard, J. Org. Chem.第 29 卷，1964，No. 1，1-11 頁)。
在工業(yè)中最重要的方法是由AJeiring開發(fā)的，通過在高壓釜中在100_150°C 下酚與CCl4在HF中的反應(yīng)以良好產(chǎn)率得到相應(yīng)的芳基三氟甲基醚(A. !firing，J. Org. Chem.，第 44 卷，1979，No. 16，2907-2910 頁)。
但是，此反應(yīng)不適用于制備烷基三氟甲基醚。已經(jīng)開發(fā)了另一種方法來制備這些 化合物，此方法是基于用HF/吡啶配合物在1，3_ 二溴-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DBH)的存在 下使二硫代碳酸酯(黃原酸酯)進(jìn)行氟化(J. "C. Blazejewski等，J. Org. Chem. 66 (2001)， 1061-1063 頁)。
此方法的缺點是使用有害的HF/吡啶配合物，使用有毒和可燃的來制備黃原 酸酯，并且產(chǎn)生大量的廢料。
另一種將CF3O基團(tuán)引入有機分子中的方法是基于使用CF30_鹽(R. Minkwitz等， Z. Naturforsch.，51b (1996)，第 147-148 頁；A. A. Kolomeitsev 等，Tetrahedron Letters, 49(2008),449-454 頁)。
此方法沒有描述合成含有CF3O基團(tuán)并且含有可衍生基團(tuán)例如鹵素或雙鍵的化合 物。
僅僅知道通過在50°C下在二甘醇二甲醚中從烯丙基溴、COF2和KF的高壓釜反應(yīng) 以四％產(chǎn)率制備烯丙基-OCF3CJP 03264545A)。
W02006/072401描述了帶有至少一個三氟甲氧基端基并含有極性端基的化合物， 此化合物是表面活性的，并且非常適合作為表面活性劑。
所以，本發(fā)明的目的是提供一種制備含有CF3O基團(tuán)的化合物的方法，此方法是簡 單和經(jīng)濟可行的。此外，本發(fā)明的目的是提供含有CF3O基團(tuán)的新化合物。
此目的通過一種制備含有至少一個CF3O基團(tuán)的化合物的方法實現(xiàn)，此方法包括使 CF3O-鹽與根據(jù)權(quán)利要求1的式⑴化合物反應(yīng)；并通過根據(jù)權(quán)利要求9的式(II)化合物 實現(xiàn)。
本發(fā)明首先涉及一種制備含有至少一個CF3O基團(tuán)的化合物的方法，包括至少 CF3O-鹽與式(I)化合物反應(yīng)
XmCHn(L0Y)p (I)
其中
X = -Cl、-Br、-I、-OR、_SR、-C (0) R、-C (0) OR、-H、_CN、
-CR1 = CR22、-C 三 CR2 或-(CR3R4) qX,
Y = -Hal、-OSO2 (CF2) ZF、_0S02CzH2z+1、-OSO2F, -OSO2Cl、
-OC (0) CF3 或-OSO2Ar,
L各自獨立地是單鍵或者直鏈或支化的(CR3R4) Γ烷基，任選地含有至少一個芳 環(huán)、環(huán)烷基、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵、三鍵和/或在鏈和/或側(cè)鏈中的基團(tuán)X，
Ar =取代或未取代的芳基，優(yōu)選被_CH3、-NO2或-Br取代的芳基，
m = 1-2,
η = 0-2，
0 = 0或1，
ρ= 1-3，
q = 1-20，優(yōu)選 1-12，
m+n+p = 4,
ζ = 1-10，優(yōu)選 1-4，
R =芳基或環(huán)烷基或烷基芳基(例如芐基)，其任選地被至少一個氟和/或氯和/ 或溴和/或碘原子和/或其它官能團(tuán)(例如N02、NH2、CN、C(O) R、C(O) OR、C (O)NR2)取代；直 鏈或支化的H(CR3R4),-烷基(r = 1-20)，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、 雙鍵和/或三鍵，并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，
R1、R2、R3和R4各自獨立地是H，芳基，環(huán)烷基，其任選地被至少一個氟和/或氯原 子取代；直鏈或支化烷基，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵和/或三 鍵并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，
并且CHn和L?？梢砸黄鹦纬森h(huán)烷基或芳環(huán)或雜環(huán)。
在本發(fā)明的一個方案中，優(yōu)選使用式(I)的化合物，其中η = 2，ο = 0或1，尤其 是 ι ;Ρ = 1。
也優(yōu)選使用這樣的式(I)化合物，其中Y = -Hal、_0S02CF3、-0S02CH3> -OSO2F 或-OSO2Ar,尤其是Y = -Hal、-OSO2Ar或_0S02CH3。特別有利的是這樣的化合物，其中Y =-I、-OSO2Ar 或-OSACH3,尤其是 Y = -OSO2CH30
本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案是使用式(I)的化合物，其中X =-Cl、-Br、-I、-OR、-C(O)OR 或-CR1 = CR22 0 特別優(yōu)選，X = -Br、-OR 或-CR1 = CR220
另外優(yōu)選使用式(I)的化合物，其中L =直鏈或支化的(CR3R4),-烷基，其任選地 含有至少一個0原子；尤其是這樣的化合物，其中R3和R4各自獨立地是H和/或直鏈或支 化的C1-C6烷基。
R1和R2各自獨立地優(yōu)選是H或甲基。
R3和R4各自獨立地優(yōu)選是H或直鏈或支化的C1-C6烷基或環(huán)烷基。
本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案包括使用上述優(yōu)選變量組合的化合物，尤其是都 以優(yōu)選形式出現(xiàn)的那些化合物。
特別優(yōu)選使用式(I)的化合物，其中
n = 2，ο = 0 或 1，尤其是 1 ;p = 1，
Y = -Hal、-OSO2CF3 或-0S&CH3，尤其是 Y = -OSO2CH3,
X = -Cl, -Br、-C(0) OR 或-CR1 = CR22,
L =直鏈或支化的(CR3R4) q-烷基，其任選地含有至少一個0原子，
R1和R2各自獨立地是H或甲基，和
R3和R4各自獨立地是H和/或直鏈或支化的C1-C6烷基或環(huán)烷基。
根據(jù)本發(fā)明使用的式⑴化合物可以含有1、2或3個基團(tuán)Y，優(yōu)選1個。但是，基 團(tuán)Y也可以存在多次。
對于本發(fā)明式⑴化合物的反應(yīng)，可以使用所有已知的CF30_鹽。合適的鹽是例如 具有陽離子K+、Rb+、Cs+、(R5)4N+的那些，其中R5可以各自獨立地是C1-C4烷基，DFI的陽離 子(=不含 F 的 DFI ；DFI = 2，2_ 二氟-1，3-二甲基咪唑烷(CAS 220405-40-3))或三(二 甲基氨基)锍陽離子(作為胍每肯鹽)。在本發(fā)明的一個方案中，使用(R5)4N+CF3O-鹽，其中 R5可以各自獨立地是C1-C4烷基，尤其是C1-C2烷基。
本發(fā)明還涉及一種制備含有至少一個CF3O基團(tuán)的化合物的方法，包括使用KOCF3 和/或RbOCF3。KOCF3和RbOCF3能現(xiàn)場形成。RbOCF3也可以單獨地加入。特別優(yōu)選使用 RbOCF30驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)RbOCF3(現(xiàn)場形成或原樣)在烯丙基溴或烯丙基碘的反應(yīng)中得 到比Cs+CF3CT鹽(副產(chǎn)物烯丙基氟的比例低)更好的結(jié)果，尤其是烯丙基碘，并且不需要復(fù) 雜的高壓釜技術(shù)。
KOCF3和/或IibOCF3尤其與含有至少一個基團(tuán)Y的化合物反應(yīng)，其中Y = -Hal、_0 S02CF3、-OSO2CH3、-0S02F、-OSO2Cl、-OC (O)CF3 或-OSO2Ar。優(yōu)選與含有至少一個基團(tuán) Y 的化 合物反應(yīng)，其中 Y = -Hal、-0S02CF3、-OSO2CH3 或 _0S02Ar。尤其優(yōu)選其中 Y = -I、-OSO2CH3 或-OSO2Ar的化合物。Y =-OSO2CH3尤其適用于本發(fā)明目的。與碘化鉀組合，也可以使用Y =Br 或 Cl。
KOCF3和/或RbOCF3優(yōu)選與式(I)化合物組合使用，尤其與這樣的式(I)化合物 組合使用，其中
n = 2，ο = 0 或 1，尤其是 1 ;p = 1，q = 1，
Y = -Hal、-OSO2CF3 或-0S&CH3，
X = Cl、Br、I 或-CR1 = CR22,
L =直鏈或支化的(CR3R4) q-烷基，其任選地含有至少一個0原子，
R1和R2各自獨立地是H或甲基，和
R3和R4各自獨立地是直鏈或支化的C1-C6烷基。
特別優(yōu)選RbOCF3與式(I)化合物的反應(yīng)，其中X = -CR1 = CR22,"Hal或-0R，尤其 是-CR1 = CR22,并且 Y = -OSO2CH30
在本發(fā)明方法中，式(I)化合物與CF3O-鹽之間的反應(yīng)優(yōu)選在-30°C至120°C的 溫度下進(jìn)行，特別優(yōu)選0-100°C，非常特別優(yōu)選室溫至80。根據(jù)X和Y基團(tuán)和溶劑的活性， 0-80°C的溫度是必要的。在特別活潑的X基團(tuán)(例如-OSO2CF3)的情況下優(yōu)選的溫度是 0-30°C。在不太活潑的X基團(tuán)的情況下，溫度是30-80°C。
反應(yīng)時間取決于所用反應(yīng)物的反應(yīng)性。反應(yīng)時間是1-36小時，根據(jù)具體情況而定。
本發(fā)明方法可以在大氣壓下進(jìn)行。不是必須在增加的壓力下進(jìn)行反應(yīng)，例如在高壓釜中。
優(yōu)選用于與CF3O-鹽之間的反應(yīng)、尤其同時與R54N+CF3O-鹽以及與KOCF3或RbOCF3 之間的反應(yīng)的溶劑是有機溶劑，特別優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑。反應(yīng)可以在乙腈、N，N-二甲基 甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和/或仲胺的其它酰胺中進(jìn)行。特別優(yōu)選N， N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮。
式(II)化合物的提純可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進(jìn)行，例如過濾、用溶 劑萃取和/或(分餾)蒸餾，任選地在減壓下進(jìn)行。
本發(fā)明還涉及一種制備KOCF3和RbOCF3的方法，其中KF或RbF與三氟甲磺酸三氟 甲基酯或二氟光氣反應(yīng)，例如參見下式中關(guān)于RbOCF3的情況。特別優(yōu)選通過三氟甲磺酸三 氟甲基酯制備
CF3S020CF3+RbF — Rb0CF3+CF3S02F
C0F2+RbF — RbOCF3
此反應(yīng)優(yōu)選在_60°C至30°C的溫度下進(jìn)行，特別優(yōu)選_30°C至室溫，非常特別優(yōu) 選-20°C至 0°C。
優(yōu)選用于制備KOCF3和RbOCF3的溶劑是有機溶劑，特別優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑。此 反應(yīng)可以在乙腈、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和/或仲胺的 其它酰胺中進(jìn)行。特別優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和/或N-甲基吡咯烷 酮。
本發(fā)明還涉及式(II)的化合物
XmCHn(L0OCF3)p (II)
其中
X = -Cl, -Br、-I、-OR、_SR、-C(0) R、-C(0) OR、-H、_CN、
-CR1 = CR22、-C 三 CR2 或-(CR3R4) qX,
L各自獨立地是單鍵或者直鏈或支化的(CR3R4)tl-烷基，任選地含有至少一個芳 環(huán)、環(huán)烷基、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵、三鍵和/或在鏈和/或側(cè)鏈中的基團(tuán)X，
m = 1-2，
η = 0-2，
0=1，
ρ= 1-3，
q = 2-20，
m+n+p = 4,
R =芳基或環(huán)烷基或烷基芳基(例如芐基)，其任選地被至少一個氟和/或氯和/ 或溴和/或碘原子和/或其它官能團(tuán)(例如N02、NH2、CN、C(O) R、C(O) OR、C (O)NR2)取代；直 鏈或支化的H(CR3R4),-烷基(r = 1-20)，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、 雙鍵和/或三鍵，并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，
R1、R2、R3和R4各自獨立地是H ；芳基；環(huán)烷基，其任選地被至少一個氟和/或氯原 子取代；直鏈或支化烷基，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵和/或三 鍵并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，
CHn *L?？梢砸黄鹦纬森h(huán)烷基或芳環(huán)或雜環(huán)，
其中不包括化合物CF3O- (CH2-CH2-O) 2_0CF3 和 C2H5O- (CH2-CH2-O) ^C2H5-OCF30
在本發(fā)明的一個優(yōu)選方案中，X=-Cl、-Br、-I、-C(0)0R 或-CR1 = CR22，o = 1，并 且L =支化的(CR3R4) q-烷基，任選地含有至少一個0原子，R1和R2各自獨立地是H或甲基， R3和R4各自獨立地是H和/或直鏈或支化的C1-C6烷基或環(huán)烷基。
優(yōu)選的式(II)化合物也是其中X = H的那些化合物。
其它優(yōu)選的式(II)化合物是除了 CF3O基團(tuán)之外不含其它氟化基團(tuán)的化合物。
在另一個方案中，X= -Cl,-Br,-I,-OR,-CR1 = CR22 或-(CR3R4)qX, L 各自獨立地 是直鏈或支化的(CR3R4)tl-烷基，其含有至少一個芳環(huán)、環(huán)烷基、雜環(huán)、S原子、三鍵和/或在 鏈和/或側(cè)鏈中的除了 X =鹵素之外的基團(tuán)X。
本發(fā)明的式(II)化合物含有1、2或3個OCF3基團(tuán)，優(yōu)選1個OCF3基團(tuán)。但是，OCF3 基團(tuán)也可以存在多次。這些結(jié)構(gòu)的例子是以下化合物3-三氟甲氧基-2-三氟甲氧基甲基 丙烯(A)、1，3-雙三氟甲氧基丙-2-酮(B)、6-三氟甲氧基-5-三氟甲氧基甲基己-1-烯 (C)和(2-芐氧基甲基-6-三氟甲氧基己氧基甲基)苯(D)。
(A)(B)(C)(D)
本發(fā)明的式(I)化合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備。尤其是，式 (III)的醇與(CF3SO2) 20、CzH2z+1S02C1、ClSO2Cl、C1S&F、FS02F、(CF3CO)2O 或 ArSO2Cl 之間的 反應(yīng)適用于制備式(I)化合物
XmCHn(L0OH)p (III)
其中各符號具有上述在式(I)中給出的含義，尤其是優(yōu)選含義以及優(yōu)選實施方案 的組合。
優(yōu)選使用式(III)化合物，其中X = -Cl、-Br、-C(O)OR 或-CR1 = CR22。
另夕卜，式(III)化合物優(yōu)選與(CF3SO2)2O,CH3SO2Cl、ClSO2F 或 ArSO2Cl (例如 4-Me-C6H4-S02Cl)反應(yīng)。
為了合成式(I)的化合物，式(III)的相應(yīng)醇與各試劑反應(yīng)。這例如下面對于其 中χ = -CH = Qi2且L = -(CH2)q-的化合物所述，其中q優(yōu)選是1_20。以下反應(yīng)路線也發(fā) 生進(jìn)一步反應(yīng)得到含CF3O基團(tuán)的化合物，例如RbOCF3。
艦輔酬仆洽驢I^bOCR少丨、_艦
CH2 = CH (CH2) n0H+ (CF3SO2) 20+C5H5N — CH2 = CH (CH2) n0S02CF3
+C5H5MTOSO2OF3
CH2 = CH (CH2) n0S02CF3+Rb0CF3 — CH2 = CH (CH2) n0CF3+Rb0S02CF3
副產(chǎn)物三氟甲磺酸吡啶翁優(yōu)選在第一反應(yīng)步驟之后除去。
艦Ξ氟Zif艦勁勿1^肌少丨、_艦
CH2 = CH (CH2) n0 H+ (CF3CO) 20+C5H5N — CH2 = CH (CH2) n0C (0) CF3
+C5H5MTO(O)CF3
CH2 = CH (CH2) n0C (0) CF3+RbOCF3 — CH2 = CH (CH2) n0CF3+Rb0C (0) CF3
制備甲磺酸酯化合物:
CH2 = CH (CH2) n0H+CH3S02Cl+ (C2H5) 3N — CH2 = CH (CH2) n0S02CH3
+ (C2H5) 3N ‘ HCl
所形成的HCl優(yōu)選被除去，例如通過添加堿，例如吡啶或三乙胺，或通過與二惡烷 配合并通過蒸餾除去所形成的配合物。
此反應(yīng)也可以在KF的存在下進(jìn)行，其不僅用F代替Cl，而且作為堿清除了 HF。
CH2 = CH (CH2) n0H+CH3S02Cl+2KF — CH2 = CH (CH2) n0S02CH3+KCl+KHF2
制備氯磺?；蚍酋；衔?br> CH2 = CH (CH2) n0H+ClS02Cl+3KF — CH2 = CH (CH2) n0S02F+2KCl+KHF2
CH2 = CH (CH2) n0H+CISO2Cl+C4H8O2 — CH2 = CH (CH2) n0S02Cl+C4H8O2 · HCl
含有其它基團(tuán)X、尤其X = Cl、Br或I的式(I)化合物的合成可以與上述反應(yīng)相 似地進(jìn)行。
本發(fā)明的式(II)化合物可以用于制備含有CF3O基團(tuán)的有機化合物的各種合成工 藝中。它們例如適用于水解、親核取代、氧化、環(huán)氧化、氫化、氫硼化并隨后氧化、烯烴易位 以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它反應(yīng)。本發(fā)明化合物可以尤其用于制備通式(IV)、(V)和 (VI)的化合物，其中L和X具有上述定義，X也可以尤其是OH基團(tuán)。
9
權(quán)利要求
1.一種制備含有至少一個CF3O基團(tuán)的化合物的方法，包括至少CF3O-鹽與式(I)化合 物反應(yīng)XmCHn(L0Y)p (I) 其中X = -Cl, -Br、-I、-OR、-SR、-C(0) R、-C(0) OR、-H、_CN、 -CR1 = CR22、-C 三 CR2 或-(CR3R4) qX,Y= -Hal、-OSO2 (CF2) ZF、-OSO2CzH2M、-OSO2F、-OSO2Cl、 -OC (0) CF3 或-OSO2Ar,L =各自獨立地是單鍵或者直鏈或支化的(CR3R4)tl-烷基，任選地含有至少一個芳環(huán)、 環(huán)烷基、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵、三鍵和/或在鏈和/或側(cè)鏈中的基團(tuán)X， Ar =取代或未取代的芳基， m = 1-2， η = 0-2， ο = 0 或 1， P = 1-3， q = 1-20， m+n+p = 4, ζ = 1-10，R=芳基或環(huán)烷基或烷基芳基(例如芐基)，其任選地被至少一個氟和/或氯和/或溴 和/或碘原子和/或其它官能團(tuán)(例如NO2、NH2、CN、C(O)R、C(O)OR、C(O)NR2)取代；直鏈或 支化的H(CR3R4),-烷基(r = 1-20)，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙 鍵和/或三鍵，并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，R1 > R2> R3和R4各自獨立地是H，芳基，環(huán)烷基，其任選地被至少一個氟和/或氯原子取 代；直鏈或支化烷基，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵和/或三鍵并 且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，CHn和L?？梢砸黄鹦纬森h(huán)烷基或芳環(huán)或雜環(huán)。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于使用式(I)的化合物，其中 n = 2,o = 0 或 l,p = l,q= 1,Y= -Hal、-OSO2CF3 或-0S&CH3， X = -Cl、-Br、-I 或-CR1 = CR22,L =直鏈或支化的(CR3R4) q-烷基，其任選地含有至少一個0原子，R1和R2各自獨立地是H或甲基，和R3和R4各自獨立地是直鏈或支化的C1-C6烷基。
3.權(quán)利要求1和2中的一項或多項的方法，其特征在于使用(R5)4N+CF3O-鹽，其中R5可 以各自獨立地是C1-C4烷基。
4.一種制備含有至少一個CF3O基團(tuán)的化合物的方法，包括使用KOCF3和/或RbOCF3, 其中KOCF3和RbOCF3是現(xiàn)場形成的，或單獨地加入RbOCF3。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于KOCF3和/或RbOCF3與含有至少一個基團(tuán)Y的化合 物反應(yīng)，其中 Y = -Hal、-OSO2CH3 或 _0S02Ar。
6.權(quán)利要求4或5中的一項或多項的方法，其特征在于使用式(I)化合物。
7.權(quán)利要求6的方法，其特征在于使用這樣的式(I)化合物，其中 n = 2,o = 0 或 l,p = l,q= 1,Y = -Hal、-OSO2CF3 或-0S&CH3， X = Cl、Br、I 或-CR1 = CR22,L =直鏈或支化的(CR3R4) q-烷基，其任選地含有至少一個0原子，R1和R2各自獨立地是H或甲基，和R3和R4各自獨立地是直鏈或支化的C1-C6烷基。
8.權(quán)利要求4-7中的一項或多項的方法，其特征在于KOCF3或RbOCF3是通過KF或RbF 與三氟甲磺酸三氟甲基酯反應(yīng)制備的。
9.式(II)的化合物 XfflCHn(L0OCF3)p (II) 其中X = -Cl、-Br、-I、-OR、-SR、-C (0) R、-C (0) OR、-H、_CN、 -CR1 = CR22、-C 三 CR2 或-(CR3R4) qX,L =各自獨立地是單鍵或者直鏈或支化的(CR3R4)tl-烷基，任選地含有至少一個芳環(huán)、 環(huán)烷基、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵、三鍵和/或在鏈和/或側(cè)鏈中的基團(tuán)X， m = 1-2， η = 0-2， 0 = 1， P = 1-3， q = 2-20， m+n+p = 4,R =芳基或環(huán)烷基或烷基芳基(例如芐基)，其任選地被至少一個氟和/或氯和/或溴 和/或碘原子和/或其它官能團(tuán)(例如NO2、NH2、CN、C(O)R、C(O)OR、C(O)NR2)取代；直鏈或 支化的H(CR3R4),-烷基(r = 1-20)，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙 鍵和/或三鍵，并且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，R1 > R2> R3和R4各自獨立地是H，芳基，環(huán)烷基，其任選地被至少一個氟和/或氯原子取 代；直鏈或支化烷基，其任選地含有至少一個芳環(huán)、雜環(huán)、0原子、S原子、雙鍵和/或三鍵并 且任選地被至少一個氟和/或氯原子取代，CHn和L?？梢砸黄鹦纬森h(huán)烷基或芳環(huán)或雜環(huán)，其中不包括化合物 CF3O-(CH2-CH2-O)2-OCF3 和 C2H5O-(CH2-CH2-O)2-C2H5-OCF315
10.權(quán)利要求9的化合物，其特征在于X和L具有以下含義 X = -Cl, -Br、-I、-OR、-CR1 = CR22 或-(CR3R4) qX,L各自獨立地是直鏈或支化的(CR3R4)烷基，其含有至少一個芳環(huán)、環(huán)烷基、雜環(huán)、S原 子、三鍵和/或在鏈和/或側(cè)鏈中的除了 X =鹵素之外的基團(tuán)X。
11.式(II)化合物用于制備作為界面促進(jìn)劑或乳化劑的含有CF3O基團(tuán)的表面活性化 合物的用途，尤其用于氟聚合物的制備。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用含有至少一個基團(tuán)Y的化合物制備含有CF3O基團(tuán)的化合物的方法，其中Y＝-Hal、-OSO2(CF2)zF、-OSO2CzH2z+1(z＝1-10)、-OSO2F、-OSO2Cl、-OC(O)CF3-或-OSO2Ar；涉及使用KOCF3和/或RbOCF3制備含有CF3O基團(tuán)的化合物的方法，以及涉及含有CF3O基團(tuán)的新化合物，以及它們的用途。
文檔編號C07C41/16GK102036943SQ200980118037
公開日2011年4月27日 申請日期2009年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月19日
發(fā)明者A·巴瑟, J·施勒特爾, K·科佩, M·塞德爾, N·(M)·伊格納季耶夫, P·巴爾滕, T·邁爾, W·希爾澤, W·弗蘭克 申請人:默克專利有限公司