專利名稱：：多取代環(huán)己烷和咪唑催化的高選擇性的合成多取代環(huán)己烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種既有硝基又有腈基的高取代的環(huán)己烷化合物,咪唑催化的具有上述特征的高取代環(huán)己烷的合成方法；該方法是一種咪唑催化的2+2+2環(huán)加成反應(yīng)，從而獲得簡易高效的構(gòu)建多取代的環(huán)己垸。
背景技術(shù)：
：有機合成反應(yīng)是有機合成化學的基礎(chǔ)，其研究一直是有機化學中最富有活力的領(lǐng)域之一。以?？舅氐某晒铣?Kishi，Y.C力e/w'csscrj';a1987，i7,573.)為代表的復雜天然產(chǎn)物的全合成在二十世紀后半葉取得了長足進步和發(fā)展，而這些合成工作的實現(xiàn)很大程度上得益于一些優(yōu)良的合成方法學的建立。事實上，幾十年來，有機化學家們一直致力于發(fā)展反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高，選擇性優(yōu)異，原子經(jīng)濟性的反應(yīng)，且盡可能使化學計量反應(yīng)向催化反應(yīng)發(fā)展，對環(huán)境污染盡量少[1](戴立信，錢延龍主編萄"教會成眾^^#，化學工業(yè)出版社，北京，中國，1993)。盡管有些合成反應(yīng)已取得巨大成功，有的已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，但是其發(fā)展還未達到完善的地步，這也是有機合成方法學研究始終充滿活力的原因所在。在有機反應(yīng)中，用幾個簡單易得的化合物，一鍋法生成單一的化學物一直是有機化學家們所不懈追求的；同時在工業(yè)上，這種多組分的串聯(lián)反應(yīng)也是頗受歡迎的。與傳統(tǒng)的經(jīng)過幾步的線性反應(yīng)來說，多組分反應(yīng)的簡單易操作、具有原子經(jīng)濟性的性質(zhì)，使其在有機化學、藥物化學、組合化學中有著廣泛地應(yīng)用((a)RamonD.J.,Yus,M.C&肌2005,44,1602-1634;(b)Tietze,L,RC/ze肌1996，W，115-136;(c)Balme，G,Bossharth，E.;Monteiro,N.Eur./C&肌2003，川，4101-4111)。因此'發(fā)展一些環(huán)境友好的、原子經(jīng)濟性的多組分反應(yīng)一直是科學界同時也工業(yè)界所不懈追求的。作為一種廣泛存在于許多天然產(chǎn)物中的結(jié)構(gòu)，環(huán)己垸以及具有多個取代基的環(huán)己垸的構(gòu)建一直是有機化學反應(yīng)中的一個重要組成部分。盡管Diels-Aldes反應(yīng)是一種高效的構(gòu)建環(huán)己烯的方法，但是對于高取代的六元環(huán)，用此種方法通常很難完成高取代的六元環(huán)的選擇性合成((a)Nicolaou,K.C.;Snyder,S.A.;Montagnon,T.;Vassilikogiannakis,G.E.j"gew.C/zem./W.2002,W，1668.(b)Takao,K.L.;Munakata,R.;Tadano,K,I.C/zem.2005,^5,4779)。許多可替代的方法來催化形成環(huán)己烯的方法也己被發(fā)展例如三價膦催化的Rauhut-Currier反應(yīng)(Jung,M.E.;Ho,D.G.Og.丄故.2007,9,375);過渡金屬催化的ring-closingmetathesis(RCM)反應(yīng)(Grubbs,R.H.;Miller,S.J.;Fu,G.C.爿cc.CTew.i"1995,2<§，446)和環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)(Kim，H.J.;Lee，C.J^m.C&ot.5bc.2007，1030)等。相對于環(huán)己烯，飽和度更大的環(huán)己烷的構(gòu)建的報導相對較少。共軛的硝基乙烯類化合物在有機化學中的應(yīng)用非常廣泛。它們是一種強大的親電體，在Diels-Alder反應(yīng)(Takenaka,N.;Sarangthem,R.S.;Seerla，S.K.Org.2007,9,2819-2822.)或Michael加成反應(yīng)(Wang,J.;Heikkinen,L.D,;Li,H.;Zu,L.;Jiang,W.;Xie,H.;Wang,W.j&<S>"http://2.Cato/.2007，3邦，1052-1056.)中可以和許多親核體結(jié)合，而且在Baylis-Hillmann反應(yīng)中(Deb，I.;Dadwal,M.;Mobin,S,M.;Namboothiri,I.N.N.Og.2006,&1201-1204.)，共軛硝基乙烯類化合物也可作為一種活化烯烴。共軛硝基乙烯類化合物的強大的反應(yīng)活性來自硝基基團的超強的吸電性，而且硝基在有機合成中也是一個非常重要的官能團，因為它可以非常方便地轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌倌軋F。苯二腈烯烴類化合物作為一種簡單易得有機合成子，在有機合成上的應(yīng)用也越來越受到關(guān)注((a)Tran,Y.S.;Kwon,O./爿附.C:/ze肌Soc.2007，729,12632-12633.(b)Adib,M.;Mohammadi,B.;Mahdavi,M,;Abbasi,A.;Kesheh,M.R.5>"/e".2007，76,2497-2500)。但是對于既有硝基乙烯類化合物參與又有苯二腈烯烴類化合物參與的反應(yīng)未有文獻報導。本發(fā)明的目的是提供一種既有硝基又有腈基的高取代的環(huán)己垸；本發(fā)明目的是提供一種咪唑催化的具有上述特征的高取代環(huán)己垸的合成方法;本發(fā)明目的化合物高取代環(huán)己烷具有如下所示的結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，！^基團可以是苯基、C卜3。的垸基、Cw。的烷基苯基，所述的3。垸基優(yōu)選CV4的垸基;R2基團可以是苯基、單或二-取代基的苯基以及雜環(huán)取代基(吲哚基、吡啶基等)；
發(fā)明內(nèi)容所述的取代基是Cw的烷基、CH的烷氧基或鹵素;所述的雜環(huán)取代基是[1引哚基或吡啶基。本發(fā)明和此種具有八取代的環(huán)己垸是一種全新的合物，在以前的文獻報道中未有報,道。本發(fā)明的新型化合物具有以下幾個結(jié)構(gòu)特點1、本發(fā)明的此種新型化合物具有二個可以自由變換的基團R!，R2;2、此環(huán)己烷還有五個可以進一步轉(zhuǎn)化的官能團一個硝基，四個氰基。本發(fā)明的此類化合物的合成方法是由一組分的硝基乙烯類化合物和兩組分的苯二氰類化合物通過串聯(lián)的兩次加成環(huán)化而得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>本發(fā)明是在篩選了數(shù)個含氮類和含膦類催化劑的基礎(chǔ)上，優(yōu)化反應(yīng)條件而制得，具體的實施方法如下所示以硝基丙烯la和苯基二腈烯烴2a為模板底物，以四氫呋喃為溶劑，在室溫下考察了多個含氮類及含膦催化劑對此反應(yīng)的活性。通過多次嘗試，發(fā)現(xiàn)只有咪唑及N-甲基咪唑可以催化這個2+2+2環(huán)化S應(yīng),其它三價氮類催化劑如:三乙胺、DABCO、DMAP等均不能催化此反應(yīng)，三價膦類催化劑對此反應(yīng)也沒有催化活性。還對反應(yīng)底物的比例進行了篩選，底物la、2a和催化劑摩爾比為1:1~3:0.2~1，推薦1:2:0.5的時候，產(chǎn)物3a以最高66%的分離產(chǎn)率得到。而且只是高選擇性的得到了此多取代環(huán)己烷的一種非對映異構(gòu)體。具體結(jié)果如表格1中所示表格l.2+2+2環(huán)加成:高取代環(huán)己烷的合成.<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>a分離產(chǎn)率.b沒有目標產(chǎn)物生成.cDABC0:1,4-二氮雙環(huán)[2,2,2]辛烷.dDMAP:N，N-:甲胺基吡啶eDBU:1，8-二氮雙環(huán)[5,4,0]i^—碳-7)-烯.在此基礎(chǔ)上，以50。/。mo1的咪唑的存在下，又對此反應(yīng)的溶劑效應(yīng)進行了考察。此反應(yīng)的溶劑適應(yīng)性非常好，在各種各樣的溶劑中，無論是質(zhì)子性溶劑甲醇異或是非質(zhì)子性溶劑乙醚、二氯甲垸、甲苯等都可以順利地得到環(huán)化產(chǎn)物。其中，四氫呋喃是最好的溶劑，反應(yīng)24小時可以以66%的分離產(chǎn)率得到目標產(chǎn)物3a。詳細的結(jié)果如表格2所示表格2.2+2+2環(huán)加成反應(yīng)的溶劑效應(yīng)-NONC+Ph^YCN咪唑(50mol。/o)一NCCN溶劑，24小時，室^ph.NCCN132333序號溶劑產(chǎn)率3a(°/。)a1四氫呋喃6621，4-二氧六環(huán)493二氯甲烷574甲醇435甲苯526乙腈617二甲基甲酰胺518乙醚62a分離產(chǎn)率.在以上的優(yōu)化條件下，對此反應(yīng)的底物適用性也進行了進一步的考察。無論底物1上的硝基乙烯化合物的R1基團的碳鏈延長或縮短或是芳香基團，對此反應(yīng)的影響都不大，都能以中等到良好的產(chǎn)率得到目標產(chǎn)物。另外，對于底物2，無論苯環(huán)上的取代基是拉電子基團還是推電子基團，甚至是雜環(huán)化合物，也都能以很好的產(chǎn)率得到預(yù)期產(chǎn)物。具體結(jié)果如表格3所示表格3底物拓展咪唾(50mol%)四氫呋喃，24小時，室4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>a<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>分離產(chǎn)率.產(chǎn)物3的相對構(gòu)型是通過X-my確定，產(chǎn)物3a的單晶如圖1所示(測試單晶所需晶體是在石油醚和乙酸乙酯中重結(jié)晶得到)。本發(fā)明所合成的化合物結(jié)構(gòu)新穎，具有五個可以進一步轉(zhuǎn)化的官能團。本發(fā)明所涉及的該化合物的合成方法高效、簡單，且具有很高的選擇性。本發(fā)明化合物的潛在應(yīng)用舉例1.采用本發(fā)明方法合成的化合物3j經(jīng)過幾步潛在的轉(zhuǎn)化可以合成一種天然產(chǎn)物Mesembrine的主要骨架5j，Mesembrine是一種含于血液中的胺的抑制劑((a)，Chavan,S.P.;Khobragade,D.A.;Pathak,A.B,;Kalkote,U.R.r"m/^謂丄饑2004,化5263-5265;8(b)C/ze附.J6欲1998,725,80030.)，具體結(jié)構(gòu)如下所示:OMe4j5j2.采用本發(fā)明方法合成的化合物3i經(jīng)過潛在的兩步反應(yīng)可以方便的構(gòu)建一種具有生物活性的天然化合物(+)-NodulisporicacidF的主要骨架，(+)-NodulisporicacidF具有反組織寄生蟲作用。((a)Smith,A.B;Davulcu，A.H.;KUrti，L.Og.丄故.2006,S,1665-1668;(b)Tran,Y.S.;Kwon,0./爿m.C/e肌2007,"9,12632-12633,)。如下所示圖1是確定本發(fā)明的產(chǎn)物3a的X-ray單晶圖?；衔?a的晶體衍射數(shù)據(jù)放置在CCDC(劍橋晶體衍射數(shù)據(jù)中心)，晶體編號為686804。平均分子式C24H19N502;平均分子量409.44;晶體顏色，形狀無色，棱形；晶系單斜晶系；晶格類型簡單點格；晶格參數(shù)a=11.0206(8)A，b=9.3696(7)A，c=21.9015(16)A，oc=90o，卩=102.2310(10)。，y=90。，V=2210.2(3)A3;空間群P2(l)/n;Z=4;Dca,c=1.230g/cm3;F,=856;衍射計RigakuAFC7R;殘差R;Rw:0.0705，0.1598。具體實施例方式以下實施例有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容。實施例1在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物la(0.15mmol)、2a(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3a,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?a.mp.214-2150C;IR(CH2C12)v3066，3037,2982,2942,2883,2244,1562，1497,1458,1366,1299,1004,737,701cm";&NMR(CDC13,300MHz,TMS):S1.15(3H,t,/=7.5Hz，CH3),1.94-2.18(2H，m，CH2)，3.30(1H，q,/=4.5Hz,CH),3.56(1H,s,CH),4.00(1H,d,/=12.0Hz,CH),5.80(1H,dd,J尸4,5Hz,/2=12,0Hz,CH),7.48-7.63(8H,m，Ar)，7.82-7.85(2H,m,Ar).13C麗R(CDC13,75MHz):S.14.9,20.4,42.0,45.1,47.6,48.0,48.2,81.4,109.8,111.2,111.6,112.2,129.2,129,3,129.7，130.2,130.3，130.7,131.7.MS(EI)m/z409(M+,19.1),209(42.2)，208(61.7),167(43.3),155(20.9)，154(54.9),145(57.7),127(41,5),元素分析計算值(Anal.Calcdfor)C24H19N502(%)(409.15):C，70.40;H,4.68;N,17,10,實測值(Found):C，70.24;H,4.76;N,17.16.實施例210在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物la(0.15mmol)、2b(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3b,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?b.mp.204-205°C;IR(CH2C12)v3052,2978,2940，1664，1567,1479,1367，1265,1079,738cm-1;^NMR(CDC13,300MHz,TMS):S1.14(3H,t,7,2Hz,CH3),1.92-2.11(2H,m,CH2),3.33(1H,q,J=4.2Hz,CH),3.51(1H,s,CH),3.95(1H,d,J=12.0Hz,CH),5,73(1H,dd,J產(chǎn)4,2Hz,力=12.0Hz,CH),7.37(1H,t,J=8.1Hz,Ar),7.48(2H,t,/=8.1Hz，Ar),7.63-7.67(2H,m,Ar),7.74-7.78(1H,m,Ar)，7.87-7.92(2H,m,Ar),13CNMR(CDC13,75MHz):S14.8,20.3,41.7，44.5,46.9,47.3,48.0,81.0,109.3,110.9,111.1,111.8，123.7，124.1,127.1,131.1,131.2,132.2，132.3,134.0,135,1.MS(EI)w/z569(M++2,1.8),567(M+,3.4),565(1.76)，234(43.6)，232(45.7),153(100.0)，142(44.1)，141(19.8)，76(18.2),75(19.7).HRMS(EI)Calcd.forC24H17Br2N502requires(M+)564.9749,Found564.9735.實施例3在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物la(0.15mmol)、2c(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3c,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯:8:1-4:1)?；衔?c.mp.211-212°C;IR(CH2C12)v3067,2979,2942,1660,1592,1566,1493,1417,1365,1079,1011,830，740cm—1;iHNMR(CDCl3，300MHz,TMS):S1.15(3H,t,J二7.2Hz,CH3),1.93-2.12(2H,m,CH2),3,31(1H,q,J=4,5Hz,CH),3.51(1H,s,CH),3.96(1H，d,/=11.7Hz,CH),5.72(1H,dd,J尸3.9Hz,力=11.7Hz,CH),7.39(2H,d,J=8.7Hz,Ar),7.64(2H,t,J=8.7Hz,Ar),7.68-7.75(4H,m,Ar).13CNMR(CDC13,75MHz):S14.9,20.3,41.7,44.6,47.1,47.5，48.1,109.5,111.0,111.4，111.9,125.4，126.4,128.0,129.1,130.7,133.1，133.6.MS(EI)m/z569(M++2,3.8),567(M+,6.0)，565(3.1),234(51.9),232(59.9)，153(93.4),142(35.9),126(38.7)，86(73.1)，84(100.0),51(48.5).HRMS(EI)Calcd.forC24H17Br2N502requires(M+)564.9749,Found564.9762.實施例4在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物la(0.15mmol)、2d(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3d,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?d.mp.211-212°C;IR(CH2C12)v3037,2978,2926,2874,1708,1608，1566,1493,1464，1367,738,702cm-；HNMR(CDC13,300MHz,TMS):S1.13(3H,t,7.2Hz，CH3),1.92-2.18(2H,m,CH2),2.39(3H,s，CH3),2,44(3H，s,CH3)，3.28(1H，q,J=4.5Hz,CH)，3.50(1H,s,CH),3.94(1H,d,12.0Hz,CH),5.78(1H,dd，J尸4.2Hz,J2=12.0Hz,CH),7.25-7.40(5H,m,Ar),7.44(1H,t,7.8Hz,Ar),7.57(1H，s,Ar),7.67(1H,d,J=7.2Hz,At).13CNMR(CDC13,75MHz):514.8,20.3,21.4,21.5,42.0，45.0,47.5,48.0,48.2，8L5,109.9，111.3，111.7，112.3,126.0,129.3，129.5,130.0,130.2，131.4,132.5,139.6，140.1.MS(EI)w/z437(M+,55.7),437(55.7),168(100.0),167(55.5),159(50，5),141(67.9),140(65.1)，129(51.7)，105(66.1).HRMS(EI)Calcd.forC24H17C12N502requires(M+)477.0759,Found477.0776.實施例5在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物la(0.15mmol)、2e(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3e,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?e.mp.209-2100C;IR(CH2C12)v2962，2939,2842,1708,1612,1565，1517，1464,1288，1262，1186，1031，836cm-1;丄HNMR(CDC13，300MHz，TMS):S1.13(3H，t,/=7.8Hz,CH3),1.91-2.18(2H,m,CH2),3.25(IH,q，/=4.2Hz,CH),3.51(IH,s,CH),3.82(3H,s,CH3),3,86(3H，s，CH3)，3.94(IH,d，《/=12.0Hz,CH),5.72(IH,dd,J尸4.2Hz,/2=12.0Hz,CH)，6.98(2H，8.4Hz,Ar),7.05(2H，d,■/=9.0Hz,Ar),7.43(2H,d,J=8.4Hz,Ar),7.75(2H,d,/=9,0Hz,Ar).13CNMR(CDC13,75MHz):S14.9,20.3,21.4，21.5,42.0，45.0，47.5,47.9,48.2,81.5,109.8,111.3,111.7,112.3,126.0,129.3，129.4,130.0,130.2,132.5,139.6,140.1MS(EI)w/z469(M+,6.8),239(18.4),185(15.6),184(100.0),179(31,4)，174(14.8),149(34.3),141(28.7),114(38.71),Anal.CalcdforC26H23N502(%)(437.19):C，71.38;H,5.30;N,16.01,Found:C,71.39;H,5.51;N,16.00.實施例6在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物lb(0.15mmol)、2k(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3k,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?kmp.213-214。C;IR(CH2C12)v3067,2966,2935,2877,1712,1566，1458,700cm.1;&NMR(CDC13,300MHz，TMS):S0.98(3H,t,6.9Hz,CH3),1.28-1.43(IH,m,CH2),1.50-1.64(IH,m，CH2),1.80-1,92(IH,m,CH2),1.97-2.09(IH,m，CH2),3.34(IH,q,</=4.2Hz,CH),3.56(1H，s,CH),4.00(IH,d,12.3Hz,CH),5.81(IH,dd,^=4.2Hz,J2=12.3Hz,CH),7.47-7.62(8H,m,Ar),7.83-7.86(2H,m,Ar).13CNMR(CDC13,75MHz):S13.4,23.5,28.7,42.1，45.1，46.2，47.5，48.0，81.5,109.8,111,3,111,6,112.2,129.2,129.4,129.7,130.2,130.7,131.7.MS(EI)w/z423(M+,16.1),222(40.5)，155(43.7),154(100.0),128(42.1),127(69,1),115(68.5),103(59.1),91(94.3).HRMS(EI)Calcd.forC25H2N502requires(M+)423.1965,Found423.1961.實施例7在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物lc(0.15mmol)、2m(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品3m,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)?；衔?mmp.180-181°C;IR(CH2C12)v3067,3038,2962,2934,2875,1718,1565,1500,737cm.1;&NMR(CDC13,300MHz,TMS):S0.92(3H，t,/=6.6Hz,CH3),1,12-1.58(4H，m,CH2),1.83-2.09(2H，m，CH2)，3.34(1H，q,/=4.5Hz,CH)，3.56(1H,s,CH),4.00(1H,d,11.7Hz,CH),5.81(1H,dd,力=4.5Hz，_/2=11.7Hz,CH),7.47-7.63(8H,m,Ar),7.83-7,86(2H,m,Ar).13CNMR(CDC13,75MHz):$13.5,22.1,26.5,32.3,42.1，45,1,46.4,47.5,48.0,81.5,109.8,111.2,111.6,112.2,129.2,129.3,129.7,130.2,130.6,131.7.MS(EI)ot/z437(M+,14.9),236(33.7),'155(32.9),154(100.0),128(32.5),127(62.9),115(36.7)，103(48.5),91(65.5).Anal.CalcdforC26H23N502(%)(437.19):C,71.38;H,5,30;N,16.01,Found:C,71,54;H,5.31;N,15.83.實施例8在裝有磁力攪拌子的反應(yīng)試管中，加入化合物ld(0.15mmol)、2o(0.30mmol)和咪唑(0.075mmol)，再加入四氫呋喃0.3mL，室溫下攪拌24小時。反應(yīng)結(jié)束后，快速柱層析得到產(chǎn)品30,洗脫劑為(石油醚/乙酸乙酯8:1-4:1)。化合物30IR(CH2C12)v2938,2921,2810,1751,1288,1262,1001,1031,836cm";!HNMR(CDC13,300MHz,TMS):S2.38(3H,s，CH3),3.25(1H,d,/=4.2Hz,CH),3.51(1H,s,CH),3.82(3H，d,4.8Hz,CH),5.50(1H,dd,J尸4.2Hz，力=4.8Hz,CH),6.99(2H,d,/=8.4Hz,Ar),7.05(2H,d,J=8.5Hz,Ar),7.06-7.35(8H,m,Ar),7.75(2H,m,Ar).13CNMR(CDC13,75MHz):S20.3,41.0，44.0,46.5,48.9,49.2,82.5,109.9，111.4,111.9,112.5,126.0,127.0,129.1,129.2129.4,130.3,130.8,131.2，132.5,138.6,140.1MS(EI)w/z471(M+,6.8),238(17.4),184(185.6),183(100.0),178(331.4)，172(15.8),149(37.3),140(29.7),124(38.9).Anal.CalcdforC29H21N502(%)(471.17):C，73.87;H，4.49;N，14.85，F(xiàn)ound:C,73.80;H,4.301;N,14.79.權(quán)利要求1，一種既有硝基又有腈基的高取代的環(huán)己烷，該化合物具有如下的結(jié)構(gòu)式其中，R1基團是苯基、C1-30的烷基、C1-30的烷基苯基；R2基團是苯基、單或二-取代基的苯基以及雜環(huán)取代基；所述的取代基是C1-4的烷基、C1-4的烷氧基或鹵素；所述的雜環(huán)取代基是吲哚基或吡啶基。2.如權(quán)利要求1所述的一種既有硝基又有腈基的高取代的環(huán)己垸,其特征是所述的3.一種如權(quán)利要求1所述的高取代環(huán)己烷的合成方法，其特征是在有機溶劑中和室溫下，在咪唑或N-甲基咪唑催化劑存在下,硝基乙烯類化合物和苯二氰類化合物反應(yīng)530小時;所述的硝基乙烯類化合物、苯二氰類化合物和催化劑的摩爾比為1:13:0.21;所述的硝基乙烯類化合物和苯二氰類化合物的分子式分別如下:R4CHN:HN02和R2CI^C(CN)CN;其中，R4和R2如權(quán)利要求1所述。4.如權(quán)利要求3所述的高取代環(huán)己垸的合成方法，其特征是所述的硝基乙烯類化合物、苯二氰類化合物和催化劑的摩爾比為1:2:0.5。烷基是CL—4的烷基。全文摘要本發(fā)明涉及極其簡便的合成一種既有硝基又有腈基的高取代的環(huán)己烷及其簡便的合成方法。該化合物具有如右的結(jié)構(gòu)式。其中，R₁基團是苯基、C_1-30的烷基、C_1-30的烷基苯基；R₂基團是苯基、單或二-取代基的苯基以及雜環(huán)取代基；所述的取代基是C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基或鹵素；所述的雜環(huán)取代基是吲哚基或吡啶基。文檔編號C07C253/30GK101284802SQ20081003865公開日2008年10月15日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2008年6月6日發(fā)明者劉旭光,敏施申請人:中國科學院上海有機化學研究所;華東理工大學