專利名稱：2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基) 萘的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、 電氣性能和耐有機(jī)溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于 它的這些耐高溫、高強(qiáng)度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。
2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘是合成高支化芳香族聚酰亞胺單體的重要原料之一，即 芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制 得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。
但2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，目前尚未有公開的專利或文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，該方法工藝簡單、 成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>
其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。
本發(fā)明的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，包括下列步驟:(1) 摩爾比為1.0:2.0~2.2的2,3-萘二酚和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系 中，加熱回流分水反應(yīng)3~18小時(shí)；(2) 濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘晶體。所述的2，4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2，4-二硝基氯代苯、2，4-二硝基溴代 苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物，成 鹽劑與2，3-萘二酚的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10，有機(jī)溶劑與2，3-萘二酚的體積重量比為5毫升~80毫升1克。所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 20(TC的反應(yīng)。 本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的工業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高;(2) 操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對設(shè)備無特殊要 求，投資少；(3) 有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好；(4) 2，3-萘二酚等反應(yīng)原料來源方便，成本較低，便于進(jìn)一步推廣應(yīng)用。


圖l是2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、44.6克(0.22摩爾)2,4-二硝基氯代苯、110.4克 (0.80摩爾)碳酸鉀、200毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、500毫升N，N-二甲基甲酰胺和180 毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以 循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到44.3 克的2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘晶體產(chǎn)物，純度為99.1%,根據(jù)實(shí)際獲得2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2克)，計(jì)算得到2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的收 率為90.1%。實(shí)施例2將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、54.4克(0.22摩爾)2，4-二硝基溴代苯、55.2克(0.40 摩爾)碳酸鉀、150毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、150毫升N，N-二甲基乙酰胺、100毫升苯和 15毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)6小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑 以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到38.8 克2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘晶體產(chǎn)物，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得2,3-雙(2,4-二 硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2克)，計(jì)算得到2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的收率 為78.9 %。實(shí)施例3將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、40.5克(0.20摩爾)2,4-二硝基氯代苯、10.6克(0.10 摩爾)碳酸鈉、180毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、80毫升苯和30毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中， 攪拌，加熱回流分水反應(yīng)16小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體 系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到34.5克2,3-雙(2,4-二硝基苯 氧基)萘晶體產(chǎn)物，純度為99.1%,根據(jù)實(shí)際獲得的2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的量和 理論產(chǎn)量(49.2克)，計(jì)算得到2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的收率為70.2%。實(shí)施例4將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、11.8克(0.21摩爾)氫氧化鉀、200毫升N-甲 基-2-吡咯垸酮、80毫升N,N-二甲基甲酰胺、150毫升苯和80毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中， 攪拌，加熱回流分水反應(yīng)3小時(shí)后，加入40.9克(0.22摩爾)2，4-二硝基氟代苯，加熱反 應(yīng)3小時(shí)，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物， 用熱水洗滌2 3次，干燥，得到44.7克2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘晶體產(chǎn)物，純度為 99.3%，根據(jù)實(shí)際獲得2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2克)，計(jì)算得到2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的收率為90.8%。實(shí)施存'J 5將16.0克(0.10摩爾)2，3-萘二酚、51.9克(0.21摩爾)2,4-二硝基溴代苯、80.0克 (0.80摩爾)碳酸氫鉀、200毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、300毫升二甲基亞砜、100毫升苯 和IOO毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回 收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到46.7克2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘，純度為99.3%，根據(jù)實(shí)際獲得2,3-雙(2,4-二 硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2克)，計(jì)算得到2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的收率 為95.0%。實(shí)施例6將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、44.6克(0.22摩爾)2,4-二硝基氯代苯、13.8克 (0.01摩爾)碳酸鉀、70毫升N-甲基-2-吡咯烷酮和IO毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加 熱回流分水反應(yīng)12小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水， 析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到14.9克的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘 晶體產(chǎn)物，純度為99.0%，根據(jù)實(shí)際獲得2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2 克)，計(jì)算得到2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的收率為30.2%。實(shí)施例7將16.0克(0.10摩爾)2,3-萘二酚、44.6克(0.22摩爾)2,4-二硝基氯代苯、27.6克 (0.20摩爾)碳酸鉀、63.6克(0.60摩爾)碳酸鈉、51毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、IO毫升 N，N-二甲基甲酰胺和1219毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)ll小時(shí)后， 濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌 2 3次，干燥，得到27.9克的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘晶體產(chǎn)物，純度為99.0%， 根據(jù)實(shí)際獲得2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的量和理論量(49.2克)，計(jì)算得到2，3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的收率為56.7%。
權(quán)利要求
1. 2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，3-萘二酚和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)3～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的2,4-二硝基囪代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2,4-二硝基氯代苯、2,4-二硝基溴代苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、 碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于 所述的成鹽劑與2,3-萘二酚的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯 烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2,3-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于 所述的有機(jī)溶劑與2,3-萘二酚的體積重量比為5毫升 80毫升l克。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 20(TC的反應(yīng)。全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，3-萘二酚和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)3～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得到2，3-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘。本發(fā)明操作簡單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復(fù)使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C201/00GK101284788SQ20081003846
公開日2008年10月15日 申請日期2008年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學(xué)