專利名稱：1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基) -2，3，5-三甲基苯的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。
隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。
1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之 一，因此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn) 復(fù)合材料。另外，1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯也是合成多馬來(lái)酰亞胺樹脂 的重要原材料。
1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制備 方法未見有專利、文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的制備方法，該 方法工藝簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化 生產(chǎn)。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>本發(fā)明的一種1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的制備方法，包括如下步驟1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑 體系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物， 過(guò)濾，真空干燥，得到1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的l,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的1,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克20毫升~100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少(5) 原料來(lái)源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將48.4克(0.1摩爾)1,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、0.5克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為15%的鈀/炭、368毫升乙醇和600毫升乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液 重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85r的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁 熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到32.1克l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,4-雙(2,4-二氨基 苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的量和理論量(36.4克)，計(jì)算得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基) -2，3，5-三甲基苯的收率為88.2%。實(shí)施例2將48.4克(0.1摩爾)1，4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯、9.6克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為1%的鈀/炭和4840毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開始滴加質(zhì)量 濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70。C 85。C的 溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過(guò)濾，真空干燥，得到35.6克1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯晶體，純度為 99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的量和理論量(36.4 克)，計(jì)算得到l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的收率為92.2%。 . 實(shí)施例3將48.4克(0.1摩爾)1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)陽(yáng)2，3,5-三甲基苯、4.8克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為5%的鈀/炭、600毫升乙醇和1800毫升2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于70'C 85t:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到32.8克l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基 苯的量和理論量(36.4克)，計(jì)算得到1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的收率 為90.0%。實(shí)施例4將48.4克(0.1摩爾)1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、3.8克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為10%的鈀/炭、1800毫升乙醇和800毫升1，2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至60'C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于7(TC 85t:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到34.1克l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯晶體，純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的量和理論量(36.4克)，計(jì)算得到1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的收率 為93.7%。實(shí)施例5將48.4克(0.1摩爾)1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、4.2克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為10%的鈀/炭、420毫升甲醇和1200毫升2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升 溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母 液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到34.6克l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基) -2,3,5-三甲基苯晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的量和理論量(36.4克)，計(jì)算得到1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯 的收率為95.2%。實(shí)施例6將48.4克(0.1摩爾)1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1.8克鈀質(zhì)量百分 數(shù)為15%的鈀/炭、1600毫升乙醇和1200毫升1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到33.7克l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基 苯的量和理論量(36.4克)，計(jì)算得到1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的收率 為92.5%。
權(quán)利要求
1. 一種1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的制備方法，包括如下步驟1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的制備方法，其特 征在于所述鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的制備方法，其特 征在于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯的制備方法，其特 征在于所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙 二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基 丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的制備方法， 其特征在于所述的1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯與鈀/炭的重量比為 100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯的制備方法， 其特征在于所述的1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯與水合肼的摩爾比為 1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯的制備方法， 其特征在于所述的l,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯與飽和脂肪醇溶劑的重量 體積比為1克:20毫升~100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯的制備方法，包括步驟1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/00GK101289405SQ20081003823
公開日2008年10月22日 申請(qǐng)日期2008年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月29日
發(fā)明者斌 劉, 虞鑫海, 陳健麗, 陳梅芳 申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司