專利名稱：4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧 基)二苯醚的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車(chē)船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。
隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。
4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚是合成高枝化聚酰亞胺樹(shù)脂的重要原料之一，因 此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材 料。另外，4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚也是合成多馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的重要原材料。
4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制備方法未 見(jiàn)有專利、文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，該方法 工藝簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:<formula>formula see original document page 3</formula>
本發(fā)明的一種4,4'-雙(2, 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，包括如下步驟:4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體 系中于8(TC 9(TC溫度范圍內(nèi)反應(yīng)2 8小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶 體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體。
所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、
1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、
2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15
毫升 100毫升。
本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的工業(yè)方法；
(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；
(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；
(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少；
(5) 原料來(lái)源方便；
(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限
定的范圍。
實(shí)施例1
將53.4克(0.1摩爾)4,4，-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、0.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、600毫升乙醇、1200ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C，開(kāi) 始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于8(TC 卯'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析 出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到39.6克4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體， 純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4 克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為95.6%。
實(shí)施例2
將53.4克(0.1摩爾)4,4，-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、8.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 1%的鈀/炭、100ml乙二醇和4800ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴 加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于8(TC 9(TC的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié) 晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到36.8克4，4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體，純度 為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4克)， 計(jì)算得到4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為88.9%。
實(shí)施例3
將53.4克(0.1摩爾)4,4，-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、4.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 5%的鈀/炭、250毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 9(TC的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到36.1克4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體， 純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的4，4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4 克)，計(jì)算得到4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為87.2%。
實(shí)施例4
將53,4克(0.1摩爾)4，4，-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、3.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 10%的鈀/炭、400毫升乙醇和1200mll,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于80'C 9(TC的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到34.0克4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體， 純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4 克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為82.3%。
實(shí)施例5
將53.4克(0.1摩爾)4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為
510%的鈀/炭、100ml甲醇和2500ml 2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C， 開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 9(TC的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)7小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到36.9克4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體， 純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4 克)，計(jì)算得到4,4'_雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為89.2%。
實(shí)施例6
將53.4克(0.1摩爾)4，4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、300毫升乙醇和3000mll,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 9(TC的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到38.8克4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體， 純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4 克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為93.7%。
實(shí)施例7
將53.4克(0.1摩爾)4,4，-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚、1.2克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、5340毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度 為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于8(TC 卯。C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾， 真空干燥，得到37.1克4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體，純度為99.8%，根據(jù) 實(shí)際獲得的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的量和理論量(41.4克)，計(jì)算得到4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的收率為90.2%。
權(quán)利要求
1.一種4，4’-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，包括如下步驟4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯醚，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于80℃～90℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)2～8小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到4，4’-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4，-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征在于 所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征在于 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征在于 所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征 在于所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的4,4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征 在于所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的4，4'-雙(2， 4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，其特征 在于所述的4,4'-雙(2， 4-二硝基苯氧基)二苯醚與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1 克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4，4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚的制備方法，包括步驟4，4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯醚，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于80℃～90℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)2～8小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到4，4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C217/90GK101260058SQ200810036058
公開(kāi)日2008年9月10日 申請(qǐng)日期2008年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月15日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)