專利名稱：1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基) -2-叔丁基苯的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一， 因此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強先進(jìn)復(fù)合 材料。另外，1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原 材料。1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制備方法 未見有專利、文獻(xiàn)報道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，該方 法工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生 產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下本發(fā)明的一種l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，包括如下步驟
1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體 系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過 濾，真空干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯晶體。
所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、
1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、
2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
所述的l，4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1
克:20毫升 100毫升。
本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的工業(yè)方法；
(2) 三廢少，對環(huán)境友好；
(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；
(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；
(5) 原料來源方便；
(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限
定的范圍。
實施例1
將49.8克(0.1摩爾)1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、0.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為15%的鈀/炭、396毫升乙醇和600ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C,開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。 水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.0克l,4-雙(2，4-二氨基苯 氧基)-2-叔丁基苯晶體，純度為99.7%，根據(jù)實際獲得的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和理論量(37.8克)，計算得到l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收 率為92.6%。
實施例2
將49.8克(0.1摩爾)1,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、9.9克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為1。/。的鈀/炭和4980ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度 為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾， 真空干燥，得到34.2克l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯晶體，純度為99.5%，根 據(jù)實際獲得的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和理論量(37.8克)，計算得到 1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收率為90.4%。
實施例3
將49.8克(0.1摩爾)1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、4.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為5%的鈀/炭和1800ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開始滴加 質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85 'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶 產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.4克l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯晶體，純度 為99.6%，根據(jù)實際獲得的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和理論量(37.8 克)，計算得到l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收率為93.7%。
實施例4
將49.8克(0.1摩爾)1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為10%的鈀/炭、600毫升乙醇和800ml 1，2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C， 開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到34.0克l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯晶 體，純度為99.5%,根據(jù)實際獲得的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和理論 量(37.8克)，計算得到l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收率為90.0%。實施例5
將49.8克(0.1摩爾)1，4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、4.2克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為10%的鈀/炭、220ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 'C，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.5克l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基 苯晶體，純度為99.7%,根據(jù)實際獲得的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和 理論量(37.8克)，計算得到l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收率為94.0%。
實施例6
將49.8克(0.1摩爾)1,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯、1.4克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為15%的鈀/炭、600毫升乙醇和1800ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到33.5克l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基 苯晶體，純度為99.5%,根據(jù)實際獲得的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的量和 理論量(37.8克)，計算得到l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的收率為88.7%。
權(quán)利要求
1. 一種1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，包括如下步驟1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特征在 于所述鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特征在 于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特征在 于所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、 1，2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特 征在于所述的l,4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l或3所述的l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特 征在于所述的l，4-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，其特 征在于所述的1,4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比 為1克:20毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯的制備方法，包括1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-叔丁基苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-叔丁基苯晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C217/00GK101289406SQ20081003823
公開日2008年10月22日 申請日期2008年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月29日
發(fā)明者斌 劉, 徐永芬, 虞鑫海, 趙炯心, 陳健麗, 陳梅芳 申請人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司