專利名稱：4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基) 聯(lián)苯的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。
隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。
4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因此， 它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。 另外，4，4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。
4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制備方法未見有 專利、文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，該方法工藝 簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下本發(fā)明的一種4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，包括如下步驟
4,4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯，在鈀/炭、水合肼溶液和醇類溶劑體系中于7(TC 85
'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)10-22小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥， 得到4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體。
所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
所述的醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
所述的4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與鈀/炭的重量比為100:1 20。 所述的4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的4,4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與醇類溶劑的重量體積比為1克15毫升~100 毫升。
本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的工業(yè)方法；
(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；
(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；
(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；
(5) 4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯(上海EMST電子材料有限公司批量穩(wěn)定生產(chǎn))等 原料來源方便；(6)產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是4，4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
實(shí)施例1
將51.8克(0.1摩爾)4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、0.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、400毫升乙醇和800ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴 加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)22小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過濾，真空干燥，得到32.3克4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.7%，根 據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的收率為81.2%。
實(shí)施例2
將51.8克(0.1摩爾)4,4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、8.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%的 鈀/炭和5180ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的 水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼 續(xù)攪拌反應(yīng)20小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得 到34.4克4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙 (2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基) 聯(lián)苯的收率為86.5%。
實(shí)施例3
將51.8克(0.1摩爾)4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、4.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的 鈀/炭和2500ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度 為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)15小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空 干燥，得到37.8克4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2，4-二氨 基苯氧基)聯(lián)苯的收率為95.1%。
實(shí)施例4
將51.8克(0.1摩爾)4，4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、3.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭和800ml 1,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為 80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范 圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)15小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干 燥，得到33.3克4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的 4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2，4-二氨基 苯氧基)聯(lián)苯的收率為83.6%。
實(shí)施例5
將51.8克(0.1摩爾)4,4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭、200ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開 始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70'C 85X:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn) 物，過濾，真空干燥，得到34.5克4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.6%， 根據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的收率為87.6%。
實(shí)施例6
將51.8克(0.1摩爾)4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、500毫升乙醇和800mll,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)10小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過濾，真空干燥，得到37.7克4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體，純度為99.8%，根 據(jù)實(shí)際獲得的4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的量和理論量(39.8克)，計(jì)算得到4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的收率為94.7%。
權(quán)利要求
1.一種4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，包括如下步驟4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯，在鈀/炭、水合肼溶液和醇類溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)10～22小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于所 述鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于所 述水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于所 述的醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、 3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于 所述的4，4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于: 所述的4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，其特征在于: 所述的4，4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯與醇類溶劑的重量體積比為1克15毫升~100毫 升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，包括步驟4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯，在鈀/炭、水合肼溶液和醇類溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)10～22小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C217/00GK101293842SQ20081003865
公開日2008年10月29日 申請(qǐng)日期2008年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月6日
發(fā)明者斌 劉, 虞鑫海, 陳健麗, 陳梅芳 申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司