專利名稱：2,2－雙－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺單體2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法。
背景技術：
2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(簡稱4-BDAF)是一種重要的有機化工原料，尤其可作為制備聚酰亞胺(PI)的單體，在電子工業(yè)、光波通訊、防彈材料以及航空航天等領域有著廣泛的應用。4-BDAF含量的高低，雜質的多少直接影響PI的合成及性能，因此需要對其含量及雜質進行控制。
4-BDAF通過以下反應制備得到(見US 4111906，1978) 4-BDAF產品中可能存在原料2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，副產物2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)。目前未見測定4-BDAF含量及雜質分析方法的報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種測定2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法。
本發(fā)明的技術方案如下
一種2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法，其特征是采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D)，流動相組成體積比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm，進樣量10μl，分別配制2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的標準溶液，樣品溶液；在二極管陣列檢測器200-400nm進行連接掃描；制定標準曲線，測定峰面積，計算出各樣品的含量。
按照本發(fā)明，所說的2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，是將測定含量的進樣樣品稀釋50倍，測定4-BDAF及雜質的含量。
本發(fā)明所說的流動相組成體積比優(yōu)選為甲醇∶水＝70∶30。
采用本發(fā)明的2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，能準確測定4-BDAF主體含量，同時準確測定雜質4-BNAF和BNDAF的含量，為4-BDAF的質量控制分析提供了簡單可靠的方法。


圖1為不同體積比流動相組成的色譜圖，其中圖1-a為85％甲醇15％水；圖1-b為80％甲醇20％水；圖-c為70％甲醇30％水。圖中(1)4-BNAF；(2)BNDAF；(3)4-BDAF；圖2為4-BDAF的標準曲線；圖3為4-BNAF的標準曲線；圖4為BNDAF的標準曲線；圖5為樣品中主要成分4-BDAF含量的色譜圖；圖6為樣品中原料BNDAF含量，雜質4-BNAF含量的色譜圖。
具體實施例方式
實驗儀器及色譜條件Waters 1525型高效液相色譜儀，配Waters 2996型紫外—可見二極管陣列(PDA)檢測器，Empower色譜管理系統(tǒng)。
色譜柱選用的是Waters Symmetry C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流動相甲醇∶水＝70∶30(體積比)，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm。
試劑與藥品2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)對照品(＞99.0％)；2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)對照品(＞99.0％)；2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)對照品(＞99.0％)；甲醇(HPLC級)；實驗中流動相和溶液用水均為二次石英蒸餾水。
實施例1色譜條件的選擇1.1流動相對不同體積比的流動相組成進行比較，甲醇比例由高到低進行試驗，結果表明當甲醇比例＞80％時兩雜質峰分離不佳，當甲醇比例＞85％時兩雜質峰難以分離，當甲醇-水比例為70∶30(體積比)的條件下，各成分能夠達到基線分離，見圖1。
1.2檢測波長用二極管陣列檢測器在200-400nm進行連續(xù)掃描，4-BNAF，BNDAF和4-BDAF在302附近有最大吸收，兼顧各組分靈敏度，選擇檢測波長為300nm。
1.3樣品濃度為了兼顧主成分含量與雜質含量的測定，在測定雜質時，樣品的濃度必須足夠大，以使雜質能夠出峰；測定主成分時，溶液濃度過大會導致主峰超出線性范圍而使定量不準，故將樣品稀釋50倍后再測定，試驗準確度見表1。
實施例2標準溶液及樣品溶液的配制準確稱取50.00mg 4-BDAF對照品，置于50ml容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為1.0mg/ml的標準儲備液，使用時逐級稀釋到所需濃度。
準確稱取25.00mg 4-BNAF和25.00mg BNDAF對照品，分別置于50ml容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為0.5mg/ml的標準儲備液，使用時逐級稀釋到所需濃度。
實施例3標準曲線的制作在4-BDAF標準溶液濃度范圍為0.0001-0.8mg/ml時，取10μl溶液進樣量，以峰面積對濃度作圖(圖2)，回歸方程為A4-BDAF(area)＝22584.73822+2.17534E7 C4-BDAF，r＝0.99974在4-BNAF標準溶液濃度范圍為0.0001-0.06mg/ml時，取10μl溶液進樣量，以峰面積對濃度作圖(圖3)，回歸方程為A4-BNAF(area)＝1927.66347+1.07064E7 C4-BNAF，r＝0.99939在BNDAF標準溶液濃度范圍為0.0002-0.05mg/ml時，取10μl溶液進樣量，以峰面積對濃度作圖(圖4)，回歸方程為ABNDAF(area)＝-3746.7473+1.15236E7 CBNDAF，r＝0.99957當信噪比S/N＝3時，測得4-BDAF，4-BNAF，BNDAF的最低檢測限分別為0.00001mg/ml、0.00001mg/ml、0.00002mg/ml。
實施例4樣品測定4.1主含量的測定準確稱取50.0mg 4-BDAF試樣，置于50ml容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為1.0mg/ml的溶液。取上述1.0mg/ml溶液1.0ml置于50ml容量瓶中，加流動相稀釋至刻度，搖勻，得0.02mg/ml的溶液，備用。
選擇任意5個批號的樣品，按上述方法配制0.02mg/ml樣品溶液，在最佳試驗條件下進行HPLC分析，進樣量為10μl(圖5)。
4.2雜質含量的測定選擇任意5個批號的樣品，按上述方法配制1.0mg/ml樣品溶液，在最佳試驗條件下進行HPLC分析，進樣量為10μl(圖6)。
樣品中主成分及雜質的檢測結果見表1
表1檢測結果

權利要求
1.一種2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，包括如下步驟①采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流動相組成體積比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm，進樣量10μl；②分別配制2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的標準溶液，樣品溶液；③在二極管陣列檢測器200-400nm進行連續(xù)掃描；④制定標準曲線，測定峰面積，計算出各樣品的含量。
2.根據(jù)權利要求1所述的高效液相色譜分析方法，其特征在于，將測定含量的進樣樣品稀釋50倍，測定4-BDAF及雜質的含量。
3.根據(jù)權利要求1所述的高效液相色譜分析方法，其特征在于流動相組成體積比為甲醇∶水＝70∶30。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種檢測2，2－雙－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法。本發(fā)明采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C
文檔編號G01N30/02GK1936574SQ20061003032
公開日2007年3月28日 申請日期2006年8月23日 優(yōu)先權日2006年8月23日
發(fā)明者顧月萍, 錢柯君 申請人:上?；瘜W試劑研究所